Том 59, № 4 (2023)
Статьи
Синтез фторалкил- и фторарилзамещенных гексагидропиримидинов
Аннотация
Систематизированы данные по синтезу фторалкил- и фторарилзамещенных производных гексагидропиримидина с момента первого их упоминания. Рассмотрены преимущественно однореакторные многокомпонетные способы синтеза, в том числе каталитические. Обсуждено влияние природы катализатора, исходных реагентов и условий проведения синтеза на выход и состав образующихся продуктов, также показана биологическая активность для некоторых производных.
Журнал органической химии. 2023;59(4):421-436
421-436
437-443
Синтез тиоглюкозида и его тетрациклического конъюгата на основе производных 6-бром-1,4-нафтохинона
Аннотация
Внутримолекулярной конденсацией 3-ацетилтиоглюкозида 6-бром-2-метокси-1,4-нафтохинона под действием метилата натрия в метаноле впервые получен бромсодержащий нафтохинон-углеводный конъюгат. Установлено, что реакция гетероциклизации сопровождается замещением тиоглюкозидного заместителя на метоксильную группу и образованием изомерного конъюгата,
Журнал органической химии. 2023;59(4):444-453
444-453
О катализируемых кислотами реакциях ацетонирования D-рибозы
Аннотация
Для сравнительной идентификации побочных продуктов реакции цианирования имидат-донора с триметилсилилцианидом синтезированы и охарактеризованы основные соединения, образующиеся в катализируемых H2SO4, p -TSA (толуолсульфокислота), CSA (камфор-10-сульфокислота) и PPTS (пара-пиридинсульфокислота-3) реакциях ацетонирования D-рибозы. Структуры последних уточнены спектральными методами с применением 2D-технологий и масс-спектрометрии высокого разрешения.
Журнал органической химии. 2023;59(4):454-465
454-465
Функционализация 4-гидрокси-6-метил-2Н-пиран-2-она в условиях модифицированной реакции Биджинелли
Аннотация
Изучены особенности взаимодействия 4-гидрокси-6-метил-2 Н -пиран-2-она с ароматическими альдегидами и мочевиной в one-pot режиме классического, а также с использованием термической и микроволновой активации вариантов реакции Биджинелли. В зависимости от условий однореакторных процессов получены неизвестные ранее 3-[амино(арил)метил]-4-гидрокси-6-метил-2 Н -пиран-2-оны, арилметиленбис-4-гидрокси-6-метил-2 Н -пиран-2-оны, гибридная система - 2-гидрокси-7-метил-4-(3-нитрофенил)-4,4a-дигидро-5 H -пирано[4,3- d ]пиримидин-5-он в случае превращения с арилальдегидом, содержащим электроноакцепторный заместитель.
Журнал органической химии. 2023;59(4):466-474
466-474
Комплексообразование галогензамещенных тетрафенилпорфиринов и Cd(II)-тетрафенилпорфиринов с MnCl2 в ДМФА
Аннотация
С целью нахождения оптимальных условий синтеза комплексов марганца(II, III) с тетрапиррольными макроциклическими соединениями исследованы реакции комплексообразования 5,10,15,20-тетра(2,6-дихлорфенил)порфирина, 5,10,15,20-тетра(2,6-дифторфенил)порфирина и металлообмена их кадмиевых комплексов с хлоридом марганца(II) в ДМФА. орто -Замещенные комплексы марганца синтезированы длительным кипячением соответствующих порфиринов с избытком MnCl2 в ДМФА. С использованием реакции металлообмена Cd(II)-5,10,15,20-тетра(2,6-дихлорфенил)порфирина и Cd(II)-5,10,15,20-тетра(2,6-дифторфенил)порфирина получены соответствующие Mn(III)-тетрафенилпорфирины. Напротив, реакции комплексообразования замещенных по пиррольным и фенильным кольцам порфиринов с хлоридом марганца в ДМФА протекают в мягких условиях с образованием комплексов Mn(II)-2,3,7,8,12,13,17,18-октабром-5,10,15,20-тетра(2,6-дихлорфенил)порфирина (соединение на воздухе окисляется до смеси Mn(II) и Mn(III)-порфиринов) и Mn(II)-2,3,7,8,12,13,17,18-октахлор-5,10,15,20-тетра(2,6-дифторфенил)порфирина. Синтезированные соединения идентифицированы методами электронной абсорбционной, ЯМР 1Н спектроскопии и масс-спектрометрии. Спектрофотометрическим методом изучена реакция металлообмена орто -замещенных Cd(II)-порфиринов и комплексообразования 2,3,7,8,12,13,17,18-октабром-5,10,15,20-тетра(2,6-дихлорфенил)порфирина с хлоридом марганца в ДМФА, рассчитаны кинетические параметры реакций. Обнаружено значительное влияние β- и орто замещения на реакции комплексообразования и металлообмена изученных соединений.
Журнал органической химии. 2023;59(4):475-485
475-485
Синтез 2-(3,5-диаллил-2,4,6-триоксо-1,3,5-триазинан-1-ил)этилмочевин и -карбаматов
Аннотация
Взаимодействием 1-(2-аминоэтил)-3,5-диаллил-2,4,6-триоксо-1,3,5-триазина с фенилизоцианатом и 1,6-гексаметилендиизоцианатом получены новые 3,5-диаллил- и 3,3',5,5'-тетрааллилзамещенные изоцианураты, содержащие в своем составе 1 и 2 карбамидные группы. Реакцией 1-(2-гидроксиэтил)-3,5-диаллил-2,4,6-триоксо-1,3,5-триазина с фенилизоцианатом синтезирован 2-(3,5-диаллил2,4,6-триоксо-1,3,5-триазинан-1-ил)этил- N -фенилкарбамат, а алкилированием натриевой соли 3,5-диаллил-2,4,6-триоксо-1,3,5-триазина бис(2-хлорэтил)гексан-1,6-диилдикарбаматом получен бис[2-(3,5диаллил-2,4,6-триоксо-1,3,5-триазинан-1-ил)этил]гексан-1,6-диилдикарбамат. Изучены физические и спектральные свойства полученных 3,5-ди- и 3,3',5,5'-тетрааллилизоциануратов.
Журнал органической химии. 2023;59(4):486-491
486-491
Химические свойства 3-трет-бутил-2-оксо-1,2-дигидропирроло[1,2-b][1,2,4]триазин-6-карбоксилатов
Аннотация
Щелочной гидролиз 6- трет -бутил 8-этил-7-амино-3- трет -бутил-2-оксо-1,2-дигидропирроло[1,2- b ][1,2,4]триазин-6,8-дикарбоксилата приводит к выделению соответствующей 8-карбоновой кислоты, обработка которой n -BuBr либо NBS/ТЭА ведёт к декарбоксилированию с одновременным алкилированием атомов N1, C2-O либо бромированию положения С8, соответственно. Диазотированием 7-амино-3- трет бутил-8-R1-2-ОR2-пирроло[1,2- b ][1,2,4]триазин-6-карбоксилатов синтезированы 7-азидо- (R1 = Br, CO2Et; R1= H, n -Bu) и 7-незамещённые (R1 = Br, CN; R2 = n -Bu, CH2CO2Et, CH2Boc) производные, а также 7-(1 H -1,2,3-триазол-1-ил)пирроло[1,2- b ][1,2,4]триазин-6,8-дикарбоксилат. Рассмотрены спектральные и рентгеноструктурные характеристики, а также противомикробная активность выделенных соединений.
Журнал органической химии. 2023;59(4):492-506
492-506
Гетероциклы на основе бис(трифторметил)имидазолидин-2-онов, 2-аминоэтанола и 2-аминофенола
Аннотация
Осуществлен синтез новых трифторметил-содержащих имидазо-1,4-оксазинов реакцией конденсации 4,5-дигидрокси-4,5-бис(трифторметил)имидазолидин-2-она с 2-аминоэтанолом (2-АЭ) и 2-аминофенолом (2-АФ). Обнаружен необычный маршрут реакции 1-метил(фенил)-4,5-дигидрокси-4,5-бис(трифторметил)имидазолидин-2-онов с 2-АЭ, приводящий к гидроксиэтиламино-замещенным N -метил(фенил)гидантоинам. Реакция указанных N -замещенных имидазолидинов с 2-АФ в аналогичных условиях привела к образованию продуктов перегруппировки, 5,5-бис(трифторметил)гидантоинов. Молекулярная структура 5-[(2-гидроксиэтил)амино]-3-метил-5-(трифторметил)имидазолидин-2,4-диона изучена методом РСА.
Журнал органической химии. 2023;59(4):507-515
507-515
Дециклизация замещенных 3-(4-нитробензоил)гидразоно-3H-фуран-2-онов, под действием первичных спиртов и исследование анальгетической активности и острой токсичности продуктов реакции
Аннотация
Исследована дециклизация замещенных 3-(4-нитробензоил)гидразоно-3 Н -фуран-2-онов под действием первичных спиртов, которая протекает с образованием соответствующих замещенных 2-[2-(4-нитробензоил)гидразоно]-4-оксобутаноатов. Исследована анальгетическая активность и острая токсичность полученных соединений. Установлено, что полученные соединения проявляют выраженный обезболивающий эффект, а также обладают низкой токсичностью. Согласно классификации токсичности препаратов полученные первичные замещенные 2-[2-(4-нитробензоил)гидразоно]-4-оксобутаноаты относятся к V классу практически нетоксичных препаратов.
Журнал органической химии. 2023;59(4):516-524
516-524
Гетероциклизация N-(2-циклоалк-1-ен-1-ил-6-метилфенил)-N-(2-гидроксиэтил)4-метилбензолсульфонамидов в бензоксазоцины
Аннотация
Приведены результаты исследования по синтезу бензоксазоцинов, конденсированных с циклоалкенами. Взаимодействием соответствующих N -тозил-2-(1-циклоалкен-1-ил)анилинов с 2-бромэтиловым эфиром уксусной кислоты синтезированы продукты замещения брома на ариламидную группу. Щелочным гидролизом полученные эфиры превращены в N -(2-циклоалк-1-ен-1-ил-6-метилфенил)- N -(2-гидроксиэтил)-4-(метилбензол)сульфонамиды. При взаимодействии этих амидов с молекулярным бромом образуются N -тозилаты бензо[ e ]циклоалка[ g ][1,4]оксазоцинов с преимущественной a R *, R *-стереохимией, которые в растворе медленно превращаются в a S *, R *-атропоизомеры достигая соотношения 2.7:1 в случае циклогексенильного, и 1.4:1 в случае циклопентенильного гомологов.
Журнал органической химии. 2023;59(4):525-534
525-534
Синтез 1-антипирил-1H-пиррол-2-онов взаимодействием N-антипирилзамещенных енаминов с оксалилхлоридом
Аннотация
Метил 4-арил-2-(1,5-диметил-3-оксо-2-фенил-2,3-дигидро-1 Н -пиразол-4-иламино)-4-оксо-2-бутеноаты реагируют с оксалилхлоридом с образованием метил 3-ароил-1-(1,5-диметил-3-оксо-2-фенил-2,3-дигидро-1 Н -пиразол-4-ил)-4-гидрокси-5-оксо-2-хлор-2,5-дигидро-1 Н -пиррол-2-карбоксилатов, которые гидролизуются до метил 3-ароил-1-(1,5-диметил-3-оксо-2-фенил-2,3-дигидро-1 Н -пиразол-4-ил)-2,4дигидрокси-5-оксо-2,5-дигидро-1 Н -пиррол-2-карбоксилатов, структура которых подтверждена методом рентгеноструктурного анализа.
Журнал органической химии. 2023;59(4):535-540
535-540
Синтез и реакция гетероциклизации трибензилбензолсульфонилиминохлорида с различными полярофилами
Аннотация
Разработан новый способ получения многофункциональных пиразолов реакцией 1,3-диполярного при соединения трибензилсульфонилимино хлорида к полярофилам. Имин получен взаимодействием трибензиламина с N-хлорбензолсульфамидом (хлорамин-Б). Проведенное исследование показало, что активизация метиленовых групп трибензиламина при помощи электроноакцепторной сульфамидной группы и ароматического ядра приводит к увеличению скорости реакции циклизации.
Журнал органической химии. 2023;59(4):541-546
541-546
Синтез [(4-метил-6-оксо-1,6-дигидропиримидин-2-ил)сульфанил]ацетамидов
Аннотация
Реакцией этил[(4-метил-6-оксо-1,6-дигидропиримидин-2-ил)сульфанил]ацетата с алифатическими аминами получены соответствующие ацетамиды; реакция с гидразин-гидратом и анилином приводит к 2-гидразинил- и к 2-анилинопиримидину соответственно.
Журнал органической химии. 2023;59(4):547-552
547-552