Открытый доступ
Доступ предоставлен
Только для подписчиков
Том 59, № 3 (2023)
Статьи
Главный редактор журнала "Журнал органической химии", академик РАН Белецкая Ирина Петровна (к 90-летию со дня рождения)
Журнал органической химии. 2023;59(3):283-284
283-284
Синтез, химические свойства и применение 2-замещенных производных тиазоло[3,2-a]пиримидина
Аннотация
В обзоре подробно рассмотрены методы получения тиазоло[3,2- a ]пиримидинов, синтез и химические свойства 2-замещенных производных тиазоло[3,2- a ]пиримидина, анализ кристаллических структур 2-арилметилиденовых производных тиазоло[3,2- a ]пиримидина и продемонстрирована их высокая противоопухолевая, антибактериальная и противоспалительная активность.
Журнал органической химии. 2023;59(3):285-315
285-315
Однореакторный синтез N-ацилэтенил-4-ацилэтенилиминодигидрохинолинов из 4-аминохинолина и алкинонов
Аннотация
Разработан однореакторный хемо-, регио- и стереоселективный синтез ( Z )- N -ацилэтенил-4-( E )-[( Z )ацилэтенил]иминодигидрохинолинов c высокими выходами (66-98%) взаимодействием 4-аминохинолина с алкинонами в системе КОН/H2O/MeCN.
Журнал органической химии. 2023;59(3):316-322
316-322
Неожиданно легкий некаталитический перенос аллильной группы от аллилсульфидов к вторичным фосфинсульфидам
Аннотация
Обнаружена неожиданная реакция аллилирования вторичных фосфинсульфидов аллилсульфидами, протекающая в мягких условиях (без катализатора и растворителя при 80°С) и приводящая к аллилдиорганилфосфинсульфидам (выход до 79%). Последние в условиях реакции способны присоединять исходные вторичные фосфинсульфиды по аллильной группе против правила Марковникова, образуя пропан-1,3-диилбис(диорганилфосфинсульфиды), перспективные экстрагенты тяжелых металлов и лиганды для синтеза металлокомплексных катализаторов.
Журнал органической химии. 2023;59(3):323-328
323-328
Некаталитические реакции оснований Шиффа с цианопропаргиловыми спиртами: синтез функционализированных 1,3-оксазолидинов
Аннотация
Основания Шиффа реагируют с цианопропаргиловыми спиртами (80°С, 10-12 ч) в отсутствие катализаторов и растворителей с образованием функционализированных 1,3-оксазолидинов с выходом до 82%. Реакция протекает через каскад превращений, включающих образование 1,3-диполярного интермедиата в результате присоединения нейтрального N -нуклеофила по активированной тройной связи, перенос протона от гидроксильной группы на карбанионный центр интермедиата и внутримолекулярную атаку углеродного атома карбонильной компоненты основания Шиффа О -центрированным анионом с замыканием 1,3-оксазолидинового цикла.
Журнал органической химии. 2023;59(3):329-337
329-337
Синтез 1-(адамантан-1-ил)пропан-1,2-диамина и хиральных лигандов на его основе
Аннотация
Из транс -2-(адамантан-1-ил)-3-метилазиридина получен рацемический 1-(адамантан-1-ил)пропан1,2-диамин, и проведена его раскристаллизация l-яблочной кислотой. Для выделенного (1 S ,2 R )-изомера осуществлена дериватизация бензилом, и с помощью ВЭЖХ определен энантиомерный избыток полученного (2 S ,3 R )-2-(адамантан-1-ил)-3-метил-5,6-дифенил-2,3-дигидропиразина. Реакцией (1 S ,2 R )-диамина с сероуглеродом синтезирован (4 S ,5 R )-4-(адамантан-1-ил)-5-метилимидазолидин-2-тион, методом РСА установлена его абсолютная конфигурация. На основе рацемического и хирального (1 S ,2 R )-1(адамантан-1-ил)пропан-1,2-диаминов синтезированы лиганды, каталитическая активность комплексов которых изучена на модельных реакциях эпоксидирования, Михаэля и Анри. Для последней отмечена энантиодивергенция при использовании лигандов схожего строения.
Журнал органической химии. 2023;59(3):338-350
338-350
Синтез 5,7-дихлор-2-адамантанона
Аннотация
При взаимодействии 2-адамантанкарбоновой кислоты с избытком хлора в присутствии AlCl3 при нагревании получена 5,7-дихлор-2-адамантанкарбоновая кислота, которую последовательно вводили в реакции Курциуса, дезаминирования и окисления с образованием 5,7-дихлор-2-адамантанона. Полученный продукт является ключевым субстратом для получения новых веществ и материалов с комплексом практически важных свойств, включающих как синтез биологически активных молекул, так и систем для хемилюминисцентных методов диагностики.
Журнал органической химии. 2023;59(3):351-357
351-357
Взаимодействие 1,3-дигалогенадамантанов с азотной кислотой
Аннотация
При взаимодействии 1,3-дибромпроизводных адамантанового ряда с дымящей азотной кислотой получены смеси продуктов 2-оксаадамантановой структуры. В аналогичных превращениях из 1,3-дииодпроизводных адамантанового ряда выделены только соответствующие 1,3-динитроксиадамантаны. Разработан препаративный метод синтеза 5,7-диметил-3-бромметил-1-гидрокси-2-оксаадамантан-1-ола из 5,7-диметил-1,3-дибромадамантана. За счет наличия нескольких функциональных групп полученные соединения могут быть использованы в качестве исходных субстратов в синтезе веществ с широким спектром биологической активности.
Журнал органической химии. 2023;59(3):358-365
358-365
Химические превращения 3-бромметил-5,7-диметил-2-оксаадамантан-1-ола в серной кислоте
Аннотация
Исследованы реакции 3-бромметил-5,7-диметил-2-оксаадамантан-1-ола в среде 96%-ной кислоты как в присутствии, так и в отсутствии нуклеофилов. В ходе реакций протекает ряд структурных трансформаций 2-оксаадамантанового каркаса, а также открываются пути к труднодоступным 1,2,3-тризамещенным адамантанам. Изучены особенности строения полученных соединений с помощью 2D ЯМР спектроскопии и РСА. Полученные соединения могут быть использованы в направленном синтезе новых каркасных гетероциклов с целью изучения биологической активности.
Журнал органической химии. 2023;59(3):366-375
366-375
376-381
Реакции β-нитрозамещенных 1H-бензо[f]хроменов и бензофуранов с нуклеофилами
Аннотация
При взаимодействии 2-нитро-1 Н -бензо[ f ]хроменов со спиртами получена серия 3-алкокси-2-нитро-2,3-дигидро-1 Н -бензо[ f ]хроменов в виде смеси цис - и транс -изомеров. Реакция с вторичными циклическими аминами и 3-амино-5,5-диметилциклогекс-2-ен-1-oном протекает транс -диастереоселективно с образованием аддуктов Михаэля бензохромановой структуры. Сопряженное присоединение с участием анилинов приводит к (2-гидрокси-1-нафтил)метилзамещенным β-нитроенаминам. Нуклеофильная деароматизация 3-нитробензофуранов под действием первичных ароматических аминов включает аза- и ретро-окса-реакции Михаэля. Данная последовательность превращений иллюстрирует высокую склонность 3-нитробензофуранов к раскрытию фуранового цикла.
Журнал органической химии. 2023;59(3):382-399
382-399
One-pot синтез 3-карбомоил-2-оксо-1,2-дигидропиридин-4-карбоновых кислот
Аннотация
Разработан однореакторный метод синтеза 3-карбомоил-2-оксо-1,2-дигидропиридин-4-карбоновых кислот, заключающийся во взаимодействии 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов с водой и гидролизе полученной смеси 2-оксо-1,2-дигидропиридин-3,4-дикарбонитрила и 2-оксо-4-циано-1,2-дигидропиридин-3-карбоксамида раствором гидроксида натрия.
Журнал органической химии. 2023;59(3):400-404
400-404
Семикарбазоны ацетилдигидропиранов: диастереоселективный синтез на базе ацетилена в две стадии
Аннотация
2-Ацетил-3,4-дигидропираны, диастереоселективно синтезированные из ацетилена и ароматических кетонов в одну синтетическую стадию, при взаимодействии с гидрохлоридом семикарбазида стереоселективно образуют семикарбазоны Е -конфигурации с выходом до 86%.
Журнал органической химии. 2023;59(3):405-410
405-410
Взаимодействие N-сульфинилтрифторметансульфонамида с сукцинилхлоридом
Аннотация
N -Сульфинилтрифторметансульфонамид реагирует с сукцинилхлоридом, образуя с высоким выходом 1-[(трифторметил)сульфонил]пирролидин-2,5-дион, строение которого доказано методом РСА. Последний раскрывается этанолом в мягких условиях селективно по связи C-N с образованием (1 E )-4-этокси-4-оксо- N -[(трифторметил)сульфонил]бутанимидиновой кислоты.
Журнал органической химии. 2023;59(3):411-414
411-414