Квантово-химическое исследование получения 1-виниладамантана в результате ионного алкилирования адамантана этиленом

Capa

Citar

Texto integral

Resumo

Рассмотрен многостадийный процесс образования виниладамантана ионным алкилированием адамантана этиленом при использовании хлорида алюминия в качестве катализатора. Особенность ионного алкилирования адамантана олефинами заключается в образовании непредельных производных наряду с предельными. Квантово-химическими методами исследованы кинетические и термодинамические параметры соответствующих элементарных актов химических реакций, проведен сравнительный анализ особенностей реакции получения непредельных производных адамантана ионным алкилированием этиленом по сравнению с алкилированием пропиленом.

Texto integral

ВВЕДЕНИЕ

Адамантан представляет собой высокосимметричную структуру (тетраэдр, точечная группа симметрии Td), которая повторяет решетку алмаза с sp3-гибридизированным атомом углерода и обладает уникальными свойствами, исследование которых является актуальной задачей. Особенно интересны непредельные производные адамантана. Наличие непредельной связи позволяет использовать их для синтеза перспективных полимеров [1], биологически активных соединений [2–4] и других практически важных материалов [5]. В настоящее время углеводороды на основе адамантана широко применяются в фармацевтике, для производства термостабильных и энергоемких топлив, масел, катализаторов, а также для синтеза объемных полимеров алмазоподобного строения (диамондоидов) [6, 7].

Наибольшее внимание исследователей привлекают производные адамантана, содержащие двойную связь в боковой цепи. Среди углеводородов этого типа особый интерес представляет виниладамантан [8, 9].

Среди известных в настоящее время методов получения виниладамантана можно выделить следующие:

1) взаимодействие адамантан-1-карбальдегида со смесью йодида метилтрифенилфосфония и бис(триметилсилил)амида лития в среде тетрагидрофурана [10];

2) реакция ацетилена с оксимом 1-ацетиладамантана в среде NaOH/DMSO, где в качестве продуктов также образуются 1-ацетиладамантан, адамантан и 2-(1-адамантил)пиррол [11];

3) многостадийные синтезы из адамантанкарбоновой или адамантилуксусной кислоты [12];

4) перегруппировка адамантан-1-илметилкетона в окислительно-восстановительной системе Zn/ZrCl4 (главный продукт реакции) [13].

Другие примеры синтеза производных виниладамантана, а также полимеров на их основе рассмотрены в [1, 14, 15].

Ранее уже были опубликованы работы, в которых методами квантовой химии с использованием функционала электронной плотности B3LYP изучались механизмы образования непредельных производных при ионном алкилировании адамантана изобутиленом [16] и пропиленом [17] в присутствии хлорида алюминия в качестве катализатора. Также представляет интерес исследование взаимодействия адамантана с другими олефинами.

В работе представлены результаты теоретического моделирования реакции образования виниладамантана при алкилировании адамантана этиленом. Для проведения сравнительного анализа важно изучение особенностей образования непредельных продуктов присоединения алкенов к адамантану в ряду этилен – пропилен – бутилен. Продукты данных химических реакций могут использоваться в дальнейшем в реакциях полимеризации с целью получения новых материалов. При этом стоит подчеркнуть, что в настоящий момент примеры квантово-химического исследования реакций образования и дальнейших превращений непредельных производных адамантана отсутствуют.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Расчеты с полной оптимизацией геометрии и анализ колебаний в нормальных координатах были выполнены в программе Gamess (US) [18] в приближении B3LYP-D3(BJ)/6-311++G** с использованием дисперсионных поправок Гримме [19] для детального учета межмолекулярных взаимодействий. Получены и описаны как геометрические параметры реагентов, продуктов и переходных состояний элементарных стадий, так и их электронное строение. Расчет частот был выполнен в приближении гармонического осциллятора без учета ангармоничности. Доказательством того, что найденная структура относится к энергетическому минимуму, являлось отсутствие мнимых гармонических частот. Метод внутренней координаты реакции (IRC – intrinsic reaction coordinate) использовался для подтверждения соответствия переходного состояния определенной реакции. Расчет потенциальных кривых (ПК) выполнялся при изменении координаты реакции с шагом 0.1 Å и оптимизацией всех остальных структурных параметров реакционной системы. Визуализация результатов выполнена в программе Chemcraft [20].

В качестве катализатора рассмотрен хлорид алюминия в следующих формах: AlCl3•HCl и AlCl4-. Значение параметра ∆Еполн было использовано для демонстрации разницы полных электронно-ядерных энергий при 0 К.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Полные электронно-ядерные энергии рассчитанных систем приведены в табл. 1, а рассмотренные реакции и соответствующие им тепловые эффекты – в табл. 2. Реакция образования 1-виниладамантана является эндотермической, значение теплового эффекта составляет 10.3 ккал/моль (реакция 1 в табл. 2, здесь и далее в скобках указаны номера реакций из табл. 2). Алкилирование адамантана проходит через стадии, включающие взаимодействие этилена с третичным адамантилкатионом.

 

Таблица 1. Полные электронно-ядерные энергии (Еполн) при 0 К рассчитанных молекул в приближении B3LYP-D3(BJ)/6-311++G** в атомных единицах (а.е., 1 а.е. = 627.51 ккал/моль), AdH – адамантан (С10H16), Ad+– третичный адамантилкатион (C10H15+)

Молекула

Еполн, а.е.

AdH

-390.59939

Ad+

-389.70989

H2

-1.17296

AlCl4-

-2083.46507

AlCl3 • HCl

-2083.88937

C2H4

-78.56132

Ad–CH=CH2

-467.97135

Ad-CH2-СH2-AlCl4

-2551.90709

Ad-CH2-CH2-AlCl4’

-2551.90691

Ad-CH2-CH2-AlCl4’’

-2551.90636

Ad-CH+-CH3 • AlCl4-

-2551.88486

 

Таблица 2. Тепловые эффекты изученных химических реакций в ккал/моль при 0 К

№

Реакция

ΔЕполн, ккал/моль

1

AdH + C2H4 →Ad–CH=CH2 + H2

10.3

2

Ad+ + C2H4 → Ad+ • C2H4

-7.8

3

Ad+ + AlCl4- + C2H4 → Ad-CH=CH2 + AlCl3 • HCl

-78.1

4

Ad-CH2-CH2-AlCl4 → Ad-CH+-CH3 • AlCl4-

14.0

5

Ad-CH+-CH3 • AlCl4- → Ad-CH=CH2 + AlCl3 • HCl

15.1

6

Ad-CH=CH2 + AlCl3 • HCl → Ad-CH2-СH2-AlCl4

-29.1

7

Ad+ + AlCl4- + C2H4 → Ad-CH2-CH2-AlCl4’’

-106.7

8

Ad-CH2-CH2-AlCl4 ’’ → Ad-CH=CH2 + AlCl3 • HCl

28.6

9

Ad-CH=CH2 + AlCl3 • HCl → Ad-CH2-CH2-AlCl4 ’

-29.0

10

Ad-CH2-CH2-AlCl4 ’ → Ad-CH2-СH2-AlCl4

-0.1

 

Геометрическая структура виниладамантана представлена на рис. 1.

 

Рис. 1. Геометрическая структура 1-виниладамантана. Расстояния указаны в ангстремах (Å).

 

По аналогии с образованием 1-н-пропениладамантана [17] был предложен следующий механизм образования винильного производного адамантана. В реакционной среде образуется и накапливается третичный адамантилкатион Ad+, добавление молекулы этилена приводит к образованию катиона вида Ad-СH2-CH2+. В таком случае виниладамантан образуется в результате отщепления протона. Данный процесс протекает при использовании в качестве катализатора галогенидов алюминия, в том числе хлорида алюминия.

Устойчивый третичный адамантил-катион Ad+ может образовываться в реакционной системе различными путями, в том числе за счет возможности передачи цепи по схеме X+ + AdH → XH + Ad+.

Образование катиона при присоединении этилена к адамантану

С учетом результатов предыдущих исследований [16, 17] было сделано предположение, что взаимодействие олефина (в данном случае этилена) с адамантилкатионом должно приводить к образованию соответствующего катиона с формулой Ad-CH2-CH2+. В таком случае дальнейшее взаимодействие такой структуры с молекулой катализатора должно приводить к получению искомого продукта – виниладамантана. Тем не менее, как показали результаты нашего теоретического моделирования, в случае этилена реакция не идет в указанном направлении. Сканирование поверхности потенциальной энергии (ППЭ) выявило отсутствие минимума, соответствующего такой структуре. Удалось обнаружить только комплекс Ad+ • C2H4, в котором расстояния между третичным атомом углерода в адамантане, имеющим положительный заряд, и этиленом составляют 2.85 и 2.82 Å. При расчете ПК в качестве координаты реакции использовали расстояние между третичным атомом углерода адамантана, несущим положительный заряд, и одним из атомов углерода этилена. Расстояние изменяли в пределах от 1.45 до 5.05 Å с шагом 0.1 Å. При каждом фиксированном значении R (С1–С2) оптимизировались все остальные структурные параметры. Как видно из рис. 2, процесс образования данного катиона протекает безбарьерно. При значении R (С1–С2) = 2.85 Å наблюдается минимум, соответствующий комплексу Ad+ • C2H4.

 

Рис. 2. Зависимость изменения потенциальной энергии (ПК) реакции Ad+ + C2H4 → Ad+ • C2H4. Шаг сканирования – 0.1 Å.

 

На графике есть только один минимум, соответствующий указанному комплексу. Структура комплекса представлена на рис. 3.

 

Рис. 3. Геометрическая структура комплекса Ad+ • C2H4. Расстояния указаны в ангстремах (Å).

 

Таким образом, уравнение реакции образования межмолекулярного комплекса можно представить в следующем виде (реакция 2):

Ad+ + C2H4 → Ad+ • C2H4, ΔЕполн = = -7.8 ккал/моль.

В отличие от пропилена [17], катион в случае этилена не образуется. Предположительно это может быть связано с тем, что в случае этилена не удается так же эффективно, как с пропиленом, делокализовать положительный заряд. Для этого не хватает атомов углерода, которые занимали бы промежуточное положение между крайними атомами фрагмента алкена.

Получение 1-виниладамантана

1-Виниладамантан может быть получен следующими способами.

1) Непосредственно из третичного адамантилкатиона, молекулы этилена и катализатора (реакция 3).

Ad+ + AlCl4- + C2H4 → Ad-CH=CH2 + + AlCl3 • HCl, ΔЕполн = -78.1 ккал/моль.

Таким образом, виниладамантан может образовываться в одну стадию из катиона Ad+ и этилена без рассчитанной энергии активации.

2) Из молекулы с формулой Ad-CH2-СH2-AlCl4 (рис. 4).

 

Рис. 4. Геометрическая структура Ad-CH2-CH2-AlCl4. Расстояния указаны в ангстремах (Å).

 

Стоит отметить, что данная атомно-молекулярная система является скорее молекулой Ad-CH2-CH2-AlCl4, нежели комплексом Ad-CH2-CH2+ • AlCl4- ввиду отсутствия стабильной формы катиона Ad-CH2-CH2+, как было показано выше.

Из данной структуры алкен образуется в две стадии.

а) Перенос водорода к крайнему атому винилового фрагмента (реакция 4)

Ad-CH2-CH2-AlCl4 → Ad-CH+-CH3 • AlCl4- , ΔЕполн = 14.0 ккал/моль.

Данная реакция является эндотермической.

б) Перенос водорода на катализатор (реакция 5).

Ad-CH+-CH3 • AlCl4- → Ad-CH= = CH2 + AlCl3 • HCl, ΔЕполн = 15.1 ккал/моль.

Энергия активации Eакт данной стадии составляет 0.8 ккал/моль при 0 К.

Геометрии переходного состояния и реагентов данной реакции представлены на рис. 5, 6.

 

Рис. 5. Геометрическая структура переходного состояния реакции Ad-CH+-CH3 • AlCl4- → Ad-CH=CH2 + AlCl3 • HCl. Расстояния указаны в ангстремах (Å).

 

Рис. 6. Геометрическая структура реагентов реакции Ad-CH+-CH3 • AlCl4- → Ad-CH=CH2 + AlCl3 • HCl. Расстояния указаны в ангстремах (Å).

 

Как уже упоминалось ранее, при взаимодействии этилена с третичным адамантилкатионом никакого катиона не обнаруживается. Стоит указать, что в случае присоединения этилена в гипотетическом катионе Ad-CH2-CH2+ положительный заряд концентрировался бы на крайнем атоме углерода, в то время как при присоединении пропилена положительным зарядом обладает вторичный атом углерода, расположенный посередине пропенилового фрагмента между углеродом, связанным непосредственно с адамантановым каркасом, и крайним углеродом. Таким образом, перенос протона происходит внутри данного катиона.

Сама молекула Ad-CH2-СH2-AlCl4 может быть получена разными путями:

1) из виниладамантана (реакция 6):

Ad-CH=CH2 + AlCl3 • HCl → Ad-CH2-СH2-AlCl4 , ΔЕполн = -29.1 ккал/моль;

2) из изомера Ad-CH2-CH2-AlCl4 (см. рис. 4, 7, 8).

 

Рис. 7. Геометрическая структура Ad-CH2-CH2-AlCl4’’. Расстояния указаны в ангстремах (Å).

 

Рис. 8. Геометрическая структура Ad-CH2-CH2-AlCl4’. Расстояния указаны в ангстремах (Å).

 

При подробном рассмотрении этого процесса необходимо отметить некоторые моменты.

При сокращении расстояния между катализатором и этиленом образуется соединение с формулой Ad-CH2-CH2-AlCl4’’ (рис. 7, надстрочный индекс примем для различия изомеров). Данный процесс является экзотермическим без рассчитанной энергии активации (реакция 7).

На второй стадии происходит перенос протона с адамантанового фрагмента на катализатор с образованием 1-виниладамантана с тепловым эффектом ΔЕполн = 28.6 ккал/моль (реакция 8).

Продукты реакции (виниладамантан и молекула катализатора в виде AlCl3 • HCl) в дальнейшем могут опять вступить в химическую реакцию и образовать изомер Ad-CH2-CH2-AlCl4, который для отличия мы обозначим как Ad-CH2-CH2-AlCl4’ (рис.8). Тепловой эффект данного процесса -29.0 ккал/моль (реакция 9).

Таким образом, в системе происходит циклическая реакция интермедиат – виниладамантан – интермедиат, где исследуемый интермедиат образует виниладамантан, который опять превращается в интермедиат.

Далее молекула Ad-CH2-CH2-AlCl4’ изомеризуется в структуру Ad-CH2-CH2-AlCl4 (реакция 10).

Ad-CH2-CH2-AlCl4’ → Ad-CH2-CH2-AlCl4;

ΔЕполн = -0.1 ккал/моль.

При этом из структур с общей формулой Ad-CH2-CH2-AlCl4 виниладамантан может образовываться двумя путями:

  • одностадийно по синхронному механизму;
  • в две стадии: переносом водорода (Ad-CH2-CH2-AlCl4 → Ad-CH+-CH3 + AlCl4-) и образованием на второй стадии виниладамантана.

Можно сделать вывод, что образование 1-виниладамантана происходит легче, чем образование пропениладамантана: при увеличении углеводородного фрагмента алкена вероятность образования непредельных продуктов присоединения снижается.

Таким образом, процесс синтеза виниладамантана может быть представлен следующим образом:

  1. I) Ad+ + AlCl4- + C2H4 → Ad-CH=CH2 + + AlCl3 HCl

ΔЕполн = -78.1 ккал/моль.

  1. II) 1) Ad+ + AlCl4- + C2H4 → Ad-CH2-CH2-AlCl4’’

ΔЕполн = -106.7 ккал/моль.

2) Ad-CH2-CH2-AlCl4 ’’ → Ad-CH=CH2 + + AlCl3 • HCl

ΔЕполн = 28.6 ккал/моль.

IIа) 1) Ad-CH=CH2 + AlCl3 • HCl → Ad-CH2--CH2-AlCl4 ’

ΔЕполн = -29.0 ккал/моль.

2) Ad-CH2-CH2-AlCl4 ’ → Ad-CH2-CH2-AlCl4

ΔЕполн = -0.1 ккал/моль.

3)Ad-CH2-CH2-AlCl4 → Ad-CH+-CH3 • AlCl4-

ΔЕполн = 14.0 ккал/моль.

4) Ad-CH+-CH3 • AlCl4- → Ad-CH=CH2 + + AlCl3 • HCl.

ΔЕполн = 15.1 ккал/моль.

Следует отметить отсутствие в настоящее время экспериментальных данных по алкилированию адамантана этиленом. Таким образом, проведенными расчетами показано, что при проведении эксперимента стоит ожидать более высокой доли виниладамантана по сравнению с аналогичными значениями для пропениладамантана.

Таким образом, в результате проведенных квантово-химических расчетов (приближение B3LYP-D3(BJ)/6-311++G**) были изучены особенности механизмов каталитической реакции образования 1-виниладамантана при ионном алкилировании адамантана этиленом. Взаимодействие этилена с адамантаном, приводящее к образованию 1-виниладамантана, протекает легче, чем аналогичная реакция с пропиленом. Такой результат подтверждает более ранние сведения о том, что с увеличением молекулярной массы олефинов выход непредельных производных адамантана снижается [8].

Виниладамантан образуется при ионном алкилировании адамантана несколькими способами:

  • непосредственно в одну стадию из третичного адамантилкатиона;
  • полученный виниладамантан частично участвует в генерировании Ad-CH2-СH2-AlCl4, из которого опять же образуется виниладамантан либо в одну, либо в две стадии.

Авторы выражают благодарность доктору физико-математических наук, профессору кафедры прикладной информатики и теории вероятностей РУДН Кулябову Дмитрию Сергеевичу за помощь в проведении расчетов.

ФИНАНСИРОВАНИЕ РАБОТЫ

Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства науки и высшего образования РФ (проект № 075-03-2020-223 (FSSF-2020-0017)).

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Один из авторов, А.Л. Максимов, является членом редакционной коллегии «Журнала физической химии». Остальные авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов, требующего раскрытия в данной статье.

×

Sobre autores

Н. Баранов

Российский университет дружбы народов

Autor responsável pela correspondência
Email: 1042182094@rudn.ru
Rússia, Москва

Е. Багрий

Институт нефтехимического синтеза имени А.В. Топчиева РАН

Email: 1042182094@rudn.ru
Rússia, Москва

Р. Сафир

Российский университет дружбы народов

Email: 1042182094@rudn.ru
Rússia, Москва

А. Чередниченко

Российский университет дружбы народов

Email: 1042182094@rudn.ru
Rússia, Москва

К. Боженко

Российский университет дружбы народов

Email: 1042182094@rudn.ru
Rússia, Москва

А. Максимов

Институт нефтехимического синтеза имени А.В. Топчиева

Email: 1042182094@rudn.ru
Rússia, Москва

Bibliografia

  1. Ishizone T., Goseki R. // Polym. J. 2018. V. 50. P. 805. https://doi.org/10.1038/s41428-018-0081-3.
  2. Muthyala R.S., Sheng S., Carlson K.E. et al. // J. Med. Chem. 2003. V. 46. P. 1589. https://doi.org/10.1021/jm0204800.
  3. Min J., Guillen V.S., Sharma A. et al. // Ibid. 2017. V. 60. P. 6321. https://doi.org/10.1021/acs.jmedchem.7b00585.
  4. Miyashita K., Minagawa M., Ueda Y. et al. // Tetrahedron. 2001. V. 57. P. 3361. https://doi.org/10.1016/S0040-4020(01)00216-2.
  5. Robello D.R. // J. Appl. Polym. Sci. 2012. V. 127. P. 96. https://doi.org/10.1002/app.37802.
  6. Xie J., Liu Y., Jia T. et al. // Energy & Fuels. 2020. V. 34. P. 4516. https://doi.org/10.1021/acs.energyfuels.0c00442.
  7. Tyborski C., Gillen R., Fokin A.A. et al. // J. Phys. Chem. C. 2017. V. 121. P. 27082. https://doi.org/10.1021/acs.jpcc.7b07666.
  8. Багрий Е.И. Адамантаны: получение, свойства, применение. М.: Наука, 1989. 264 c.
  9. Багрий Е.И., Соловьев В.Н., Носакова С.М. и др. Способ получения виниладамантанов: А. с. 789472. 1980. СССР.
  10. Wright J.A., Gaunt M.J., Spencer J.B. // Chemistry – A European Journal. 2006. V. 12. P. 949. https://doi.org/10.1002/chem.200400644.
  11. Trofimov B.A., Schmidt E.Yu., Zorina N.V. et al. // Tetrahedron Lett. 2008. V. 49. P. 4362. https://doi.org/10.1016/j.tetlet.2008.05.023.
  12. Fokin A.A., Butova E.D., Barabash A.V. et al. // Synth. Commun. 2013. V. 43. P. 1772. https://doi.org/10.1080/00397911.2012.667491.
  13. Demidov M.R., Osipov D.V., Korol’kov K.A. et al. // Advanced Synthesis and Catalysis. 2021. V. 363. P. 3737. https://doi.org/10.1002/adsc.202100261.
  14. Weigel W.K., III, Dang H.T., Feceu A. et al. // Org. Biomol. Chem. 2022. V. 20. P. 10. https://doi.org/10.1039/D1OB01916C.
  15. Баранов Н.И., Багрий Е.И., Сафир Р.Е. и др. // Нефтехимия. 2022. Т. 62. С. 181. https://doi.org/10.31857/S0028242122020022. [Baranov N.I., Bagrii E.I., Safir R.E. et al. // Pet. Chem. V. 62. P. 352. https://doi.org/10.1134/S0965544122020153]
  16. Багрий Е.И., Борисов Ю.А., Колбановский Ю.А. и др. // Там же. 2019. Т. 59. С. 64. https://doi.org/10.1134/S0028242119010064. [Bagrii E.I., Borisov Y.A., Kolbanovskii Y.A. et al. // Ibid. 2019. V. 59. P. 66. https://doi.org/10.1134/S0965544119010067]
  17. Баранов Н.И., Сафир Р.Е., Багрий Е.И. и др. // Там же. 2020. Т. 60. С. 644. https://doi.org/10.31857/S0028242120050044. [Baranov N.I., Safir R.E., Bagrii E.I. et al. // Ibid. 2020. V. 60. P. 1033. https://doi.org/10.1134/S0965544120090042]
  18. Barca G.M.J., Bertoni C., Carrington L. et al. // J. Chem. Phys. 2020. V. 152. P. 154102. https://doi.org/10.1063/5.0005188.
  19. Shamov G.A., Budzelaar P.H.M., Schreckenbach G. // J. Chem. Theory Comput. 2010. V. 6. P. 477. https://doi.org/10.1021/ct9005135.
  20. Chemcraft – графическая программа для визуализации квантово-химических расчетов. https://www.chemcraftprog.com (дата обращения 13.07.2022).

Arquivos suplementares

Arquivos suplementares
Ação
1. JATS XML
Baixar
2. Fig. 1. Geometrical structure of 1-vinyladamantane. Distances are given in angstroms (Å).

Baixar (255KB)
Metadados
3. Fig. 2. Dependence of the potential energy change (PC) of the reaction Ad+ + C2H4 → Ad+ - C2H4. The scanning step is 0.1 Å.

Baixar (52KB)
Metadados
4. Fig. 3. Geometrical structure of the Ad+ - C2H4 complex. Distances are given in angstroms (Å).

Baixar (247KB)
Metadados
5. Fig. 4. Geometrical structure of Ad-CH2-CH2-AlCl4. Distances are given in angstroms (Å).

Baixar (225KB)
Metadados
6. Fig. 5. Geometrical structure of the transition state of the reaction Ad-CH+-CH3 - AlCl4- → Ad-CH=CH2 + AlCl3 - HCl. Distances are given in angstroms (Å).

Baixar (245KB)
Metadados
7. Fig. 6. Geometrical structure of the reactants of the reaction Ad-CH+-CH3 - AlCl4- → Ad-CH=CH2 + AlCl3 - HCl. Distances are given in angstroms (Å).

Baixar (257KB)
Metadados
8. Fig. 7. Geometrical structure of Ad-CH2-CH2-AlCl4‘’. Distances are given in angstroms (Å).

Baixar (246KB)
Metadados
9. Fig. 8. Geometrical structure of Ad-CH2-CH2-AlCl4'. Distances are given in angstroms (Å).

Baixar (220KB)
Metadados

Declaração de direitos autorais © Russian Academy of Sciences, 2024

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».