Открытый доступ
Доступ предоставлен
Только для подписчиков
Том 61, № 4 (2025)
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ СТАТЬИ
НАНОЧАСТИЦЫ МЕДИ И МЕДЬСОДЕРЖАЩИЕ МЕТАЛЛОРГАНИЧЕСКИЕ КООРДИНАЦИОННЫЕ ПОЛИМЕРЫ В КАТАЛИТИЧЕСКОМ АМИНИРОВАНИИ 2-ГАЛОГЕНПИРИДИНОВ
Аннотация
Проведено сравнение эффективности медьсодержащих металлорганических координационных полимеров (Cu-MOF) и коммерчески доступных неиммобилизованных наночастиц меди (CuNPs) в аминировании 2-иодпиридина, 2-бромпиридина и его трифторметильных производных n-октиламином и адамантансодержащими аминами, отличающимися пространственными препятствиями у аминогруппы. Показано, что выходы продуктов аминирования при использовании оптимизированных условий для обеих каталитических систем в целом близки, для достижения хороших выходов в случае 2-бромпиридина требуется повышение концентрации реагентов и использование 2 экв. галогенарена, а введение трифторметильной группы в положение 6 пиридинового кольца улучшает выходы продуктов аминирования. Увеличение пространственных препятствий у аминогруппы приводит к заметному снижению выходов продуктов при катализе Cu-MOF, однако использование CuNPs позволяет успешно проводить реакции и с такими аминами, при этом CuNPs среднего размера 25 нм продемонстрировали преимущество перед бифракционными наночастицами 10/80 нм. С другой стороны, увеличение концентрации реагентов при катализе Cu-MOF позволяет получать хорошие выходы целевых соединений без добавления лигандов.
Журнал органической химии. 2025;61(4):353–363
353–363
ЗАМЕЩЕННЫЕ КАРБАМИДЫ И ИХ АНАЛОГИ, СОДЕРЖАЩИЕ КАРКАСНЫЕ ФРАГМЕНТЫ. II. 1,1'-(4-(АДАМАНТАН-1-ИЛ)-1,2-ФЕНИЛЕН)БИС(3(R-ФЕНИЛМОЧЕВИНЫ)) И ТИОМОЧЕВИНЫ
Аннотация
Представлен метод получения адамантилсодержащих 1,3-дизамещенных димочевин и дитиомочевин, содержащих 4-(адамантан-1-ил)-1,2-фениленовый фрагмент. Целевые соединения синтезировали по реакции 4-(адамантан-1-ил)бензол-1,2-диамина с ароматическими изоцианатами и изотиоцианатами с выходами 66–93%. Установлено, что для протекания реакции до высоких степеней конверсии в течение 12 ч не требуется добавление в реакционную массу основания (Et3N). Предлагаемый подход позволяет упростить синтез, выделение и очистку соединений.
Журнал органической химии. 2025;61(4):364–371
364–371
АЛЛИЛИРОВАНИЕ (R)-2,3-O-ЦИКЛОГЕКСИЛИДЕНГЛИЦЕРАЛЬДЕГИДА 2-ЗАМЕЩЕННЫМИ АЛЛИЛСТАННАНАМИ. ПРИМЕНЕНИЕ В СИНТЕЗЕ ПРИРОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
Аннотация
Впервые изучена возможность диастереоселективного аллилирования (R)-2,3-О-циклогексилиденглицеральдегида метил-3-[(трибутилстаннил)метил]бут-3-еноатом и трибутил[2-(2,2-диэтоксиэтил)проп-2-ен-1-ил]станнаном. Полученные продукты были использованы в синтезе ценных структурных блоков – ненасыщенных лактонов (6R)- и (6S)-6-[(2R)-1,4-диоксаспиро[4.5]дец-2-ил]-4-метил-5,6-дигидро-2H-пиран-2-онов, которые нашли свое применение при получении С1–С8 фрагмента амфидинолидов семейств С и F, феромона моли болиголова весеннего Lambdina athasaria, в синтезе феромона сосновой моли Lambdina pellucidaria и кофейного листового минера Leucoptera coffeella.
Журнал органической химии. 2025;61(4):372–386
372–386
НЕОЖИДАННЫЙ ПРОДУКТ АЛЛИЛЬНОГО ГИДРОКСИЛИРОВАНИЯ ПРИ ОЗОНОЛИЗЕ N-ТОЗИЛАТА 2-(ЦИКЛОГЕКС-1-ЕН-1-ИЛ)-6-МЕТИЛАНИЛИНА
Аннотация
При озонировании N-[(2-циклогекс-1-ен-1-ил)-6-метилфенил]-4-метилбензолсульфонамида с последующим восстановлением продуктов окисления диметилсульфидом образуется ожидаемый кетоальдегид – 4-метил-N-[2-метил-6-(6-оксогексаноил)фенил]бензолсульфонамид, а также неожиданный продукт аллильного гидроксилирования – N-[2-(6-гидроксициклогекс-1-ен-1-ил)-6-метилфенил]-4-метилбензолсульфонамид.
Журнал органической химии. 2025;61(4):387–392
387–392
ГЕТЕРОЦИКЛИЗАЦИЯ 2-АЦЕТИЛЦИКЛОПЕНТАНОНА
Аннотация
На основе 2-ацетилциклопентанона синтезированы различные гетероциклические соединения, в частности производные пиразола, пиримидина, конденсированные системы пиразоло[1,5-a]пиримидина и 1,2,4-триазоло[1,5-a]пиримидина, а также их йодметилаты. Анализ взаимодействий по наблюдающемуся ядерному эффекту Оверхаузера (ЯЭО) позволил в ряде случаев доказать строение синтезированных веществ лишь с применением NOESY спектроскопии ЯМР 1H. Предложенный эффективный метод применения спектроскопии ЯМР для подтверждения структуры синтезированных веществ включает получение их йодметилатов в результате N-алкилирования и последующее изучение спектров полученных солей.
Журнал органической химии. 2025;61(4):393-403
393-403
СИНТЕЗ И ДЕТЕКТИРУЮЩИЕ СВОЙСТВА НОВЫХ ЛИНЕЙНЫХ И МАКРОЦИКЛИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ O,O'-АМИНОБЕНЗИЛБИНОЛОВ
Аннотация
Синтезирован ряд О-галогенбензил- и О,O’-ди(галогенбензил)производных (S)-1,1’-би(2-нафтола) (БИНОЛа) и изучены возможности их каталитического аминирования с использованием как палладиевых, так и медных катализаторов. В результате получено новое семейство БИНОЛов, содержащих различные заместители при атомах кислорода, макроциклического и линейного строения, в том числе имеющих дополнительные хиральные центры. Возможности полученных соединений по детектированию катионов металлов и энантиомеров модельных аминоспиртов исследованы методами УФ и флуоресцентного титрования. В ряду открытоцепных производных найден потенциальный флуоресцентный сенсор для определения катионов Al3+ за счет многократного увеличения эмиссии, также обнаружена флуоресцентная молекулярная проба на катионы Hg2+ и Al3+. В ряду макроциклических производных соединение с наиболее протяженным триоксадиаминовым линкером может быть использовано в качестве молекулярной пробы на катионы Mg2+ и Ca2+ благодаря разгоранию флуоресценции с батофлорным сдвигом максимума, а также на катионы Al3+ и Hg2+ за счет сильного разгорания флуоресценции без изменения положения максимума эмиссии.
Журнал органической химии. 2025;61(4):404–421
404–421
СИНТЕЗ КЛЮЧЕВЫХ СТРУКТУРНЫХ ФРАГМЕНТОВ АМФИДИНОЛИДОВ СЕМЕЙСТВ G И Н
Аннотация
Реакциями диастереоселективного аллилирования (R)-2,3-O-циклогексипиденглицеральдегида метил-3-(бромметил)бут-3-еноатом и его аллилстаннильным производным синтезированы ненасыщенные лактоны (6R)- и (6S)-6-[(2R)-1,4-диоксаспиро[4.5]дец-2-ил]-4-метил-5,6-дигидро-2H-пиран-2-онов. Данные лактоны после высоко диастереоселективного восстановления нашли свое применение в новой ретросинтетической схеме получения C5–C14, C15–C19 и C20–C26 структурных фрагментов амфидинолидов семейств G и H.
Журнал органической химии. 2025;61(4):422–435
422–435
436–441
442-446
СИНТЕЗ ЗАМЕЩЕННЫХ ТИЕНОПИРИМИДИНОНОВ НА ОСНОВЕ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА 2-АМИНО-4-(1,4-БЕНЗОДИОКСАН-2-ИЛ)ТИОФЕН-3-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ
Аннотация
Реакцией циклизации действием гидразин-гидрата полученные ранее N-ариламиды этилового эфира 2-амино-4-(1,4-бензодиоксан-2-ил)тиофен-3-карбоновой кислоты переведены в 2-арилзамещенные 3-аминотиенопиримидин-4-оны. Конденсацией исходного аминоэфира с хлорангидридом хлоруксусной кислоты получен хлорамид, взаимодействием которого с пиперидином и морфолином получены соответствующие аминометиламиды. Последние также подвергнуты циклизации гидразин-гидратом до производных 3-аминотиенопиримидин-4-она с аминометильными заместителями в положении 2. Изучена антигипоксическая активность синтезированных соединений.
Журнал органической химии. 2025;61(4):447-452
447-452
РЕЦИКЛИЗАЦИЯ 5-АРИЛ-1H-ПИРРОЛ-2,3-ДИОНОВ ПОД ДЕЙСТВИЕМ АМИДОКСИМОВ. СИНТЕЗ ЕНАМИНОВ С 1,2,4-ОКСАДИАЗОЛЬНЫМ ФРАГМЕНТОМ
Аннотация
5-Арил-1H-пиррол-2,3-дионы реагируют с амидоксимами с образованием енаминов, содержащих 1,2,4-оксадиазольный фрагмент, — потенциальных прекурсоров 1H-пиррол-2,3-дионов нового типа. Описанная реакция представляет собой первый пример рециклизации 4-незамещенных 5-арил-1H-пиррол-2,3-дионов под действием 1,4-бинуклеофильного реагента.
Журнал органической химии. 2025;61(4):453-457
453-457
АДАМАНТОИЛИРОВАНИЕ СН-КИСЛОТ
Аннотация
Исследованы реакции ацилирования СН-кислот и разработан эффективный подход к получению (1-адамантил)метилкетонов напрямую из 1-адамантилкарбонилхлоридов. Предлагаемый метод включает последовательные реакции хлорангидридов карбоновых кислот с диэтилмалонатом в присутствии гидроксида натрия, гидролиз и декарбоксилирование промежуточных кетодиэфиров в кислой среде.
Журнал органической химии. 2025;61(4):458-465
458-465
РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ НЕОРГАНИЧЕСКИХ α-НУКЛЕОФИЛОВ В ПРОЦЕССАХ ПЕРЕНОСА АЦИЛЬНОЙ ГРУППЫ В ВОДЕ И МИЦЕЛЛАХ ПАВ. IV. ПЕРОКСИГИДРОЛИЗ АЦИЛСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ В ОРГАНИЗОВАННЫХ МИКРОГЕТЕРОГЕННЫХ СИСТЕМАХ
Аннотация
Проведен сравнительный анализ мицеллярных эффектов в процессах пероксигидролиза и щелочного гидролиза 4-нитрофениловых эфиров фосфоновой, фосфорной и толуолсульфоновой кислот в организованных микрогетерогенных системах на основе димерных катионных имидазолсодержащих (Gemini surfactant, GS = AlkIm+-(CH2)3-Im+Alk·2Br-, Alk = C12H25 или C14H29) и мономерных (AlkIm+CH3·Br-, Alk = C12H25 или C14H29) детергентов. Эффект концентрирования реагентов является основным фактором, ответственным за мицеллярный катализ. При этом α-эффект гидропероксид-иона, определяемый соотношением констант скоростей второго порядка пероксигидролиза и щелочного гидролиза, сохраняется и в зависимости от природы ПАВ/субстрата может составлять ~100.
Журнал органической химии. 2025;61(4):466–474
466–474
АЛКИЛИРОВАНИЕ ЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ 2-АРИЛ-1-ГИДРОКСИ-4-МЕТИЛ-1Н-ИМИДАЗОЛ-5-КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ БЕНЗИЛГАЛОГЕНИДАМИ
Аннотация
Алкилирование этиловых эфиров 2-арил-1-гидрокси-4-метил-1Н-имидазол-5-карбоновых кис-лот замещенными бензилгалогенидами приводит к селективному образованию О-алкоксипро-изводных. Продукты N-алкилирования(3-оксиды 1-алкилимидазолов) могут быть получены реакцией конденсации из ациклических предшественников. При наличии в положении 2 ими-дазольного цикла 2-гидроксифенильной группы моноалкилирование протекает избирательно по гидроксигруппе у атома азота гетероцикла.
Журнал органической химии. 2025;61(4):475–483
475–483
СИНТЕЗ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗОДИФУРАЗАНА{БЕНЗО[1,2-c:3,4-c’]-БИС([1,2,5]ОКСАДИАЗОЛА)}
Аннотация
Бензодифуразан взаимодействует с 1,3-дибром-5,5-диметилгидантоином в серной кислоте с образованием 5-бром-4,5-дигидробензо[1,2-c:3,4-c’]бис([1,2,5]оксадиазол)-4-ола, который при обработке гидроксидом кальция превращается в 1а,7b-дигидрооксирено[2’,3':5,6]бензо[1,2-c:3,4-c’]-бис([1,2,5]оксадиазол). Строение соединения установлено методом РСА. Полученное соединение проявляет свойства эпоксидов, легко присоединяет нуклеофилы с образованием соответствующих спиртов, которые при обработке п-толуолсульфохлоридом в присутствии тетрабутиламмонийбромида и едкого натрия в бензоле дают функциональные производные бензодифуразана.
Журнал органической химии. 2025;61(4):484–494
484–494
5-ГИДРОКСИМЕТИЛФУРФУРОЛ В СИНТЕЗЕ 4,5-ДИАЛКИЛЗАМЕПЦЕННЫХ 1H-ИМИДАЗОЛ-1-ОЛОВ
Аннотация
При взаимодействии 5-гидроксиметилфуран-2-карбальдегида с алифатическими 1,2-гидроксиаминооксимами в метаноле образуются соответствующие α-(5-гидроксиметил)фурилнитроны, циклизация которых в щелочной среде приводит к образованию 4,5-диалкил-2-(5-гидроксиметилфуран-2-ил)-1H-имидазол-1-олов.
Журнал органической химии. 2025;61(4):495–500
495–500
501–505
КРАТКОЕ СООБЩЕНИЕ
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПРОИЗВОДНЫХ [2+2]-ЦИКЛОАДДУКТА ДИХЛОРКЕТЕНА И ДИМЕТИЛФУЛЬВЕНА С ОЗОНОМ
Аннотация
При озонировании 2-дихлорметил-5-(1-метилэтилиден)-N-[(1R)-1-фенилэтил]циклопент-3-ен-1-карбоксамида в растворе CH2Cl2–MeOH (10 : 1) при 0°С и (3аR,6aR)-3-гидрокси-6-(1-метилэтилиден)-2-[(1R)-1-фенилэтил)-3,3а,6,6а-тетрагидроциклопента[c]пиррол-1(2Н)-она в растворе циклогексан–MeOH (10 : 1) при 5°С при ТСХ-контроле до полного расходования исходных соединений с последующей обработкой Me2S получены новые оптически активные циклопентеноны для синтеза циклопентаноидов – 2-дихлорметил-5-оксо-N-[(1R)-1-фенилэтил]циклопент-3-ен-1-карбоксамид и (3аR,6aR)-3-гидрокси-2-[(1R)-1-фенилэтил]-2,3,3а,6а-тетрагидроциклопента[c]пиррол-1,6-дион соответственно.
Журнал органической химии. 2025;61(4):506–510
506–510