Том 59, № 8 (2023)
Статьи
Применениe CO2 как С1-синтона в органической химии: II. Каталитическое получение циклических карбонатов (карбаматов) из CO2 и эпоксидов (азиридинов)
Аннотация
СО2 является дешевым, доступным и практически неисчерпаемым источником синтетического углерода (С1-синтон). Среди разнообразных превращений углекислого газа, синтез циклических органических карбонатов из эпоксидов и карбаматов из азиридинов можно отнести к приоритетным направлениям развития современного химического синтеза и катализа. Циклические карбонаты находят широкое применение в современной индустрии (электролиты, растворители, реагенты, полимерные материалы) и их использование и производство будет увеличиваться. На передний край исследований выходит разработка эффективных каталитических процессов, позволяющих осуществлять синтез карбонатов в мягких условиях (атмосферное давление СО2 или ниже, температура синтеза - 25°С) с низкими загрузками катализатора, который не теряет своей активности в течение длительного времени и является доступным. В настоящем обзоре проведен анализ существующих направлений и каталитических систем на основе солей дешевых и распространенных металлов Al3+, Fe2+(3+) и Zn2+ для получения циклических карбонатов из эпоксидов и карбаматов из азиридинов.
Журнал органической химии. 2023;59(8):973-1011
973-1011
Динамическая структура молекул в растворе по данным спектроскопии ЯМР и квантово-химических расчетов: IV. Бензамид
Аннотация
Для изучения структуры и динамики азотсодержащих соединений важную информацию дают параметры ЯМР с непосредственным участием азота, однако получить ее можно лишь с использованием 15N-обогащенных соединений. В синтезе этих соединений в качестве первичного источника изотопной метки могут использоваться 15N-аммониевые соли и обогащенные бензамиды. В настоящей работе исследована динамическая структура бензамида, которая определяется двумя независимыми факторами: заторможенным внутренним вращением как NH2-группы вокруг связи C(O)-N, так и карбамидной группы в целом относительно бензольного кольца. Знание параметров этих процессов важно для содержательной интерпретации и предсказания биологической активности ароматических амидов в живых системах, прочности, конформации супрамолекулярных комплексов амидов с ионами лантанидов и актинидов. Для того, чтобы избежать перекрывания в спектрах ЯМР 1Н протонов карбамидной группы и ароматического кольца синтезирован дважды обогащенный [2H5, 15N]бензамид. Анализ температурной зависимости спектров ЯМР 1Н этого соединения позволил получить точные параметры вращения группы NH2 вокруг связи C(O)-N. Полученные экспериментальные данные хорошо соответствуют результатам проведенных расчетов с использованием методов квантовой молекулярной динамики.
Журнал органической химии. 2023;59(8):1012-1024
1012-1024
Трехкомпонентный синтез спиропиразолиновых систем на основе бензгидразидов
Аннотация
Трехкомпонентной конденсацией получены 3-амино-1,2-диазаспиро[4.5]нон-3-ен-4-карбонитрилы, 3-амино-1,2-диазаспиро[4.5]дека-3-ен-4-карбонитрилы. С помощью спектральных методов ИК, ЯМР1H, 13C, двумерных корреляций (НМВС 1H/13С, HSQC 1H/13С, COSY 1H/1Н) установлено строение полученных систем.
Журнал органической химии. 2023;59(8):1025-1031
1025-1031
Реакция 4,6-ди-трет-бутил3-нитроциклогекса-3,5-диен-1,2-диона с вторичными аминами
Аннотация
Взаимодействие 4,6-ди-трет-бутил-3-нитроциклогекса-3,5-диен-1,2-диона с вторичными аминами (пиперидином, морфолином, 1-метилпиперазином) в среде изопропилового спирта приводит к смеси продуктов, которые образуются в результате параллельно протекающих реакций присоединения по Михаэлю и ANRORC. Полученные соединения охарактеризованы методами ЯМР 1Н, ЯМР 13С, ИК спектроскопии, данными элементного анализа. Молекулярная структура производных 3-нитроциклогекса-3-ен-1,2-дионов и циклопента-1,3-диена установлена методом рентгеноструктурного анализа.
Журнал органической химии. 2023;59(8):1032-1040
1032-1040
Синтез и гемостатическая активность замещенных 5-оксо-1-циано-3-{(3-циано-4,5,6,7-тетрагидробензо[b]тиофен-2-ил)амино}пента-1,3-диен-2-олятов калия
Аннотация
Реакцией раскрытия цикла 2-{[2-оксофуран-3(2 H )-илиден]амино}-4,5,6,7-тетрагидробензо[ b ]тиофен-3-карбонитрилов под действием различных нитрилов и t -BuOK синтезированы новые замещенные 5-оксо-1-циано-3-{(3-циано-4,5,6,7-тетрагидробензо[ b ]тиофен-2-ил)амино}пента-1,3-диен-2-олятов калия. Структура полученных соединений подтверждена методами спектроскопии ЯМР 1Н, 13С и элементного анализа. Обнаружены вещества с выраженной гемостатической активностью.
Журнал органической химии. 2023;59(8):1041-1049
1041-1049
Четырехкомпонентная конденсация ацетоуксусного эфира, гидрата фенилглиоксаля, барбитуровой кислоты и первичных аминов
Аннотация
Четырехкомпонентной конденсацией ацетоуксусного эфира, гидрата фенилглиоксаля, барбитуровой кислоты и первичных аминов получены полизамещенные пирролы, содержащие остаток барбитуровой кислоты. В некоторых случаях выделены побочные продукты трехкомпонентной конденсации гидрата фенилглиоксаля, барбитуровой кислоты и аминов.
Журнал органической химии. 2023;59(8):1050-1056
1050-1056
1057-1064
Синтез, кристаллическая структура и биологическая активность α-гидроксифосфонатов
Аннотация
По реакции Абрамова получена серия О,О-диалкил((арил(гидрокси) метил)фосфонатов 1-4 с различными заместителями у атома фосфора. Структура выделенных продуктов подтверждена комплексом физических методов исследования: ЯМР, ИК-спектроскопией, масс-спектрометрией и рентгеноструктурным анализом. Все полученные соединения продемонстрировали активность в отношении штаммов бактерий B. сereus и S. aureus.
Журнал органической химии. 2023;59(8):1065-1071
1065-1071
Пиридоксиниевые соли O-монотерпениларилдитиофосфоновых кислот
Аннотация
Арилдитиофосфоновые кислоты, полученные из монотерпеновых спиртов, реагируют с пиридоксином и семичленным циклическим ацетонидом пиридоксина с образованием пиридоксиний арилдитиофосфонатов, обладающих высокой антибактериальной активностью по отношению к Bacillus cereus .
Журнал органической химии. 2023;59(8):1072-1083
1072-1083
Новый способ получения триметилсилиловых эфиров III-валентного фосфора
Аннотация
Взаимодействием гидрофосфорильных соединений различного строения с гексаметилдисилазаном при 20°С и в присутствии ZnSO4 и диэтиламина с высокими выходами (89-94%) синтезированы триметилсилиловые эфиры кислот III-валентного фосфора. Реакция завершается за 4 ч, не требует применения специально подготовленных растворителей и инертной атмосферы и может быть предложена как новый синтетически полезный и простой в исполнении метод синтеза триметилсилиловых эфиров кислот III-валентного фосфора.
Журнал органической химии. 2023;59(8):1084-1090
1084-1090
Эффективный подход к синтезу 2-([5'-арил-2,2'-бипиридин]-6-ил)-5-арил-1,3,4-оксадиазолов
Аннотация
Предложен удобный подход к синтезу производных 2-(2,2'-бипиридин-6-ил)-1,3,4-оксадиазолов в результате получения с использованием «1,2,4-триазиновой» методологии эфиров 5-арил-2,2'-бипиридин-6-карбоновых кислот и последующего построения 1,3,4-оксадиазольного цикла за счет модификации сложноэфирной группы.
Журнал органической химии. 2023;59(8):1091-1095
1091-1095
Продукт двойного ацилирования в промотируемой sncl4 реакции 4,5-дихлорциклопент-4-ен-1,3-диона с 1,3,5-триметоксибензолом
Аннотация
Взаимодействием 4,5-дихлорциклопент-4-ен-1,3-диона с 1,3,5-триметоксибензолом в условиях реакции Фриделя-Крафтса, наряду с ожидаемым 5-(2,4,6-триметоксифенил)-4-хлорциклопент-4-ен-1,3-дионом, получен дизамещенный продукт - 3,4-бис(2,4,6-триметоксифенил)-2-хлорциклопент-2-ен-1-он.
Журнал органической химии. 2023;59(8):1096-1099
1096-1099
NBS-индуцируемое трифламидирование 2-метил-1-пентена
Аннотация
При взаимодействии трифторметансульфонамида с 2-метил-1-пентеном в присутствии N -бромсукцинимида в ацетонитриле образуется N -{2-метил-1-[(трифторметил)сульфонамидо]пентан-2-ил}ацетамид. Циклизация N -[1-фенил-2-(трифламидо)этил]ацетамида с избытком K2CO3 дает соответствующий 4,5-дигидро-1 H -имидазол.
Журнал органической химии. 2023;59(8):1100-1104
1100-1104