Том 59, № 8 (2023)
Хроноамперометрическое нахождение скорости нуклеации, количества зародышей и коэффициента диффузии при электрокристаллизации
Аннотация
В предположении о смешанной кинетике процесса выведены новые формулы для вычисления коэффициента диффузии, скорости нуклеации и количества растущих кластеров исходя из экспериментальных кривых зависимости тока от времени при потенциостатической нуклеации и росте осадка при электрокристаллизации. С этой точки зрения проанализирован ряд опубликованных экспериментальных данных. Показано, что при кристаллизации на активной металлической подложке число зародышей может резко возрастать с потенциалом, в отличие от бесструктурных подложек (типа стеклоуглерода), где это число слабо зависит от потенциала.
435-441
Особенности влияния халькогенидов серебра на температуру размягчения халькогенидных стекол с ионной проводимостью
Аннотация
Приведен анализ изменения температуры размягчения халькогенидных стекол с ионной проводимостью по серебру от содержания его халькогенидов. Предложено объяснение особенностей изменения температуры размягчения стекол на основе халькогенидов серебра сосуществованием ковалентных связей серебро–халькоген (Ag–Ch) и металлофильных связей серебро–серебро (Ag–Ag). Большое количество рассмотренных систем демонстрирует общую закономерность, позволяющую считать, что степень связности серебра в сетке ХГС в силу формирования им помимо ковалентных металлофильных связей действительно существенно превосходит его формальную степень окисления. Предполагается, что металлофильные взаимодействия оказывают влияние не только на температуру размягчения, но и на изменение многих других важных свойств в указанных стеклах, включая механизм ионного переноса по серебру.
442-447
Кислородно-ионные композиты MWO4–SiO2 (M – Sr, Ba)
Аннотация
Композиционные материалы (1 – f)SrWO4–fSiO2 и (1 – f)BaWO4–fSiO2, где f – объемная доля дисперсной добавки SiO2, приготовлены твердофазным методом. Полученные композиты были исследованы методами РФА, TГ-ДСК, СЭМ-РСМА. Электропроводность композитов измерена методом электрохимического импеданса в зависимости от температуры, парциального давления кислорода в газовой фазе и состава. Для оценки вклада ионной проводимости проведены измерения суммы ионных чисел переноса методом ЭДС. Показано, что добавление 20–25 об. % нано-SiO2 к низкопроводящим кислородно-ионным проводникам SrWO4 и BaWO4 приводит к увеличению ионной проводимости композитов на их основе соответственно в 20 и 12 раз. Повышение проводимости в исследуемых системах объясняется дополнительным вкладом межфазных границ, образующихся между матрицей MeWO4 и наночастицами дисперсоида.
448-455
Анализ диффузии лития в частицах катодного материала первичных литий-марганцевых элементов методами измерения релаксации электрохимического шума и магнетосопротивления
Аннотация
В статье проанализирован процесс диффузии лития в катодном материале литий-марганцевых химических источников тока (ХИТ) после кратковременного разряда с помощью анализа параметров релаксации электрохимического шума и величины магнетосопротивления слоя инжектированного лития. Показано, что источником электрохимического шума в таких ХИТ являются флуктуации диффузионного потока лития. Также полученные данные подтверждают высказанное в литературе предположение об образовании при разряде элемента в приповерхностном слое частиц MnO2 плохопроводящей фазы со шпинельной кристаллической структурой, тормозящей процесс диффузии.
456-464
Влияние механоактивации на структуру и электропроводность в системе KNO3–Al2O3
Аннотация
В настоящей работе исследовано влияние механоактивации на структуру и электропроводность композита KNO3–Al2O3. На основе анализа кривых ДСК, измеренных в процессе нагрева и охлаждения образца, установлено, что энтальпия фазовых переходов с увеличением времени механоактивации композита 0.5KNO3–0.5Al2O3 уменьшается. Методом рентгенофазового анализа обнаружено, что механоактивация приводит к уменьшению размерности зерен и увеличению дефектности. На основе данных спектроскопии электрохимического импеданса определено, что для системы KNO3–Al2O3, подвергнутой механоактивации, значения удельной ионной проводимости 3.8 × 10–5 См/см при T = 373 К и 2 × 10–3 См/см при T = 473 К и энергии активации 0.19 эВ сопоставимы c параметрами композита этого же химического состава, полученного по керамической методике. Методом КРС-спектроскопии обнаружено образование метастабильной γ-фазы KNO3 в системе KNO3–Al2O3 при температуре более 397 К. Предложено, что увеличение электропроводности в композите KNO3–Al2O3 при 373–403 К связано с наличием в композите дополнительной метастабильной γ-фазы KNO3.
465-473
Влияние наноразмерного оксидного наполнителя на структуру и проводимость композита (1 – x)(LiClO4–NaClO4)–xAl2O3
Аннотация
Методами спектроскопии комбинационного рассеяния света (КРС), дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) и импедансной спектроскопии исследованы физико-химические свойства эвтектической системы 78.2LiClO4–21.8NaClO4 и ее гетерогенных композитов с наноразмерным порошком оксида алюминия при различных температурах, фазовых состояниях и концентрациях Al2O3. Добавка Al2O3 приводит к увеличению ионной проводимости и уменьшению энергии активации. Методом спектроскопии КРС показано, что добавка оксида алюминия приводит к образованию аморфной фазы за счет “разрушения” кристаллической фазы перхлората натрия.
474-480