Металлирование кетазинов. Взаимодействие азина тетралона с метиллитием

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

Взаимодействие азина тетралона с метиллитием в тетрагидрофуране приводит к выделению 1 моль CH4 и образованию литиевой соли енамина I, кристаллизующейся в виде димера, в котором атомы лития являются мостиками между sp3- и sp2-атомами азота двух лигандов и формируют шестичленный LiNNLiNN металлацикл (CCDC № 2426300). Анализ топологии электронной плотности с помощью индекса нековалентных взаимодействий и функции источника позволил определить, что каждый атом лития в комплексе I взаимодействует с NNCC-фрагментом лиганда. Исследование распределения зарядов в анионе лиганда продемонстрировало, что положение С(2) является наиболее предпочтительным для направления атаки различных электрофильных субстратов. Методом DFT показано, что процесс фосфорилирования депротонированного азина тетралона PCl3 на 12.6 ккал/моль термодинамически более выгоден, чем продукт фосфорилирования по атому азота.

Об авторах

В. В. Сущев

Институт металлоорганической химии им. Г. А. Разуваева РАН

Email: akornev@iomc.ras.ru
Россия, Нижний Новгород

Н. В. Золотарева

Институт металлоорганической химии им. Г. А. Разуваева РАН

Email: akornev@iomc.ras.ru
Россия, Нижний Новгород

М. Д. Гришин

Институт металлоорганической химии им. Г. А. Разуваева РАН

Email: akornev@iomc.ras.ru
Россия, Нижний Новгород

Р. В. Румянцев

Институт металлоорганической химии им. Г. А. Разуваева РАН

Email: akornev@iomc.ras.ru
Россия, Нижний Новгород

Г. К. Фукин

Институт металлоорганической химии им. Г. А. Разуваева РАН

Email: akornev@iomc.ras.ru
Россия, Нижний Новгород

А. Н. Корнев

Институт металлоорганической химии им. Г. А. Разуваева РАН

Автор, ответственный за переписку.
Email: akornev@iomc.ras.ru
Россия, Нижний Новгород

Список литературы

  1. Tamaru Y., Harada T., Yoshida Z. // Tetrahedron Let., 1977. V. 49. P. 4323.
  2. Tamaru Y., Harada T., Yoshida Z. // Chem. Let. 1978. P 263.
  3. Henoch F.E., Hampton K.G., Hauser C.R. // J. Am. Chem. Soc. 1969. V. 91(3). P. 676.
  4. Barluenga J., Iglesias M J., Gotor V. // J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1987. V. 8. P. 582.
  5. Xia Y., Zhang X., Liu L. et al. // Ind. Eng. Chem. Res. 2020. V. 59. P. 18748.
  6. Safari J., Gandomi-Ravandi S., Ghotbinejad M. // J. Saudi Chem. Soc., 2016. V. 20(1). P. 20.
  7. Tamaru Y., Harada T., Yoshida Z. // J. Org. Chem. 1978. V. 43. P. 3370.
  8. Groh T., Elter G., Noltemeyer M. et al. // Main Group Met. Chem. 2000. V. 23. P. 709.
  9. Groh, T., Elter, G., Noltemeyer et al. // Organometallics. 2000. V. 19, P. 2477.
  10. Safari J., Gandomi-Ravandi S. // RSC Adv. 2014. V. 4. P. 46224.
  11. Kornev A.N., Panova Y.S., Sushev V.V. et al. // Inorg. Chem. 2019. V. 58. P. 16144.
  12. Kornev A.N., Panova Y.S., Sushev V.V. // Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. 2020. V. 195. P. 905.
  13. Panova Yu., Khristolyubova A., Zolotareva N. et al. // Dalton Trans. 2021. V. 50. P. 5890.
  14. Kornev A.N., Sushev V.V., Panova Y.S. et al. // Inorg. Chem. 2014. V. 53. P. 3243.
  15. Han W., Zhang G., Li G. et al. // Org. Lett. 2014. V. 16. P. 3532.
  16. Rigaku Oxford Diffraction. (2022). CrysAlis Pro software system, version 1.171.42.68a, Rigaku Corporation, Wroclaw, Poland.
  17. Sheldrick G.M. //Acta Crystallogr. A. 2015. V. 71. P. 3.
  18. Sheldrick G.M. //Acta Crystallogr. C. 2015. V. 71. P. 3.
  19. Becke A.D. // J. Chem. Phys. 1993. V. 98. 5648.
  20. Lee C., Yang W., Parr R.G. // Phys. Rev. 1988. V. 37. P. 785.
  21. Stephens P.J., Devlin F.J., Chabalowski C.F. et al. // J. Phys. Chem. 1994. V. 98. P. 11623.
  22. Pritchard B. P., Altarawy D., Didier B. et al. // J. Chem. Inf. Model. 2019. V. 59. 4814.
  23. Feller D. // J. Comput. Chem. 1996. V. 17. P. 1571.
  24. Schuchardt K. L., Didier B. T., Elsethagen T. et al. // J. Chem. Inf. Model. 2007. V. 47. 1045.
  25. Dill J.D., Pople J. A. // J. Chem. Phys. 1975. V. 62. P. 2921.
  26. Ditchfield R., Hehre W.J., Pople J. // J. Chem. Phys. 1971. V. 54. 724.
  27. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H. B. et al. // Gaussian 09 Revision E.01, Gaussian, Inc., Wallingford, CT, 2009.
  28. Hariharan P.C., Pople J.A. // Theor. Chim. Acta. 1973. V. 28. P. 213.
  29. Hehre W.J., Ditchfield R., Pople J.A. // J. Chem. Phys. 1972. V. 56. P. 2257.
  30. Dovesi R., Erba A., Orlando R. et al. // WIREs Comput. Mol. Sci. 2018, V. 8. P. e1360.
  31. Momma K., Izumi F. // J. Appl. Crystallogr. 2011. V. 44. P. 1272.
  32. Jelsch C., Guillot B., Lagoutte A. et al. // J. Appl. Crystallogr. 2005. V. 38. P. 38.
  33. Bader R.F.W. // Atoms in Molecules: A Quantum Theory, Oxford: Oxford Univ., 1990.
  34. Cortes-Guzman F., Bader R.F.W. // Coord. Chem. Rev. 2005. V. 249. P. 662662.
  35. Keith T.A. AIMAll 2017. Version 17.11.14. Overland Park, KS, USA: TK Gristmill Software, 2017.
  36. Stash A.I., Tsirelson V.G. // J. Appl. Cryst. 2014. V. 47. P. 2086.
  37. Dilworth J.R. // Coord. Chem. Rev. 1976. V. 21. P. 29.
  38. Michel R., Herbst-Irmer R., Stalke D. // Organometallics. 2011. V. 30. P. 4379.
  39. Collum D.B., Kahne D., Gut S.A. et al. // J. Am. Chem. Soc. 1984. V. 106. P. 4865.
  40. Kohrt S., Dachwitz S., Daniliuc C.G. et al. // Dalton Trans. 2015. V. 44. P. 21032.
  41. Kunz K., Pflug J., Bertuleit A. et al. // Organometallics. 2000. V. 19. P. 4208.
  42. Batsanov S.S. // Inorg. Mater., 2001, V. 37. P. 871.
  43. Shannon R.D. // Acta Crystallogr. 1976, V. A32. P. 751.
  44. Bader R.F.W. Atoms in Molecules – A Quantum Theory. Oxford: Oxford Univ. Press, 1990. 458 p.
  45. Farrugia L.J., Evans C., Lentz D. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2009. V. 131. P. 1251.
  46. Smol’yakov A.F., Dolgushin F.M., Antipin M.Yu. // Russ. Chem. Bull. 2012. V. 61. P. 2204.
  47. Lugan N., Fernandez I., Brousses R. et al. // Dalton Trans. 2013. V. 42. P. 898.
  48. Smol’yakov A.F., Dolgushin F.M., Ginzburg A.G. et al. // J. Mol. Struct. 2012. V. 1014. P. 81.
  49. Kaminski R., Herbaczynska B., Srebro M. et al. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2011. V. 13. P. 10280.
  50. Makal A.M., Plazuk D., Zakrzewski J. et al. // Inorg. Chem. 2010. V. 49. V. 4046.
  51. Scheins S., Messerschmidt M., Gembicky M. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2009. V. 131. P. 6154.
  52. Hey J., Andrada D.M., Michel R. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2013. V. 52. P. 10365.
  53. Bader R.W.F., Gatti C. // Chem. Phys. Lett. 1998. V. 287. P. 233.
  54. Farrugia L.J., Macchi P. // J. Phys. Chem. A. 2009. V. 113. P. 10058.
  55. Gatti C. // Electron Density and Chemical Bonding II: Theoretical Charge Density Studies / Ed. Stalke D. Springer, Berlin, Heidelberg, 2012. P.193.
  56. Johnson E.R., Keinan S., Mori–Sanchez P. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2010. V. 132. P. 6498.
  57. Contreras-Garcia J., Johnson E.R., Keinan S. et al. // J. Chem. Theory Comput. 2011, V. 7. P. 625.
  58. Contreras-Garcia J., Yang W., Johnson E.R. // J. Phys. Chem. A. 2011. V. 115. P. 12983.
  59. Fukin G.K., Cherkasov A.V., Baranov E.V. et al. // ChemistrySelect. 2019. V. 4. P. 1.
  60. Fukin G.K., Baranov E.V., Rumyantcev R.V. et al. // Struct. Chem. 2020. V. 31. P. 1841.
  61. Fukin G.K., Cherkasov A.V., Rumyantcev R.V. et al. // Mendeleev Commun. 2019. V. 29. P. 346.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать

© Российская академия наук, 2025

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».