Metalation of ketazines. Interaction of tetralone azine with methyLLithium

Cover Page

Cite item

Full Text

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

Abstract

The reaction of tetralone azine with methyllithium in tetrahydrofuran results in the release of 1 mol of CH4 and the formation of the lithium salt of enamine I, which crystallizes as a dimer in which the lithium atoms are bridges between the sp3- and sp2-nitrogen atoms of the two ligands and form a six-membered LiNNLiNN metallacycle (CCDC No. 2426300). Analysis of the electron density topology using the non-covalent interaction index and the source function allowed us to determine that each lithium atom in complex I interacts with the NNCC fragment of the ligand. The study of the charge distribution in the ligand anion demonstrated that the C(2) position is the most favorable for directing the attack of various electrophilic substrates. The DFT method showed that the process of phosphorylation of the deprotonated azine tetralone PCl3 is thermodynamically more favorable by 12.6 kcal/mol than the product of phosphorylation at the nitrogen atom.

About the authors

V. V. Sushev

Razuvaev Institute of Organometallic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Email: akornev@iomc.ras.ru
Russian Federation, Nizhny Novgorod, Russia

N. V. Zolotareva

Razuvaev Institute of Organometallic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Email: akornev@iomc.ras.ru
Russian Federation, Nizhny Novgorod, Russia

M. D. Grishin

Razuvaev Institute of Organometallic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Email: akornev@iomc.ras.ru
Russian Federation, Nizhny Novgorod

R. V. Rumyantcev

Razuvaev Institute of Organometallic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Email: akornev@iomc.ras.ru
Russian Federation, Nizhny Novgorod

G. K. Fukin

Razuvaev Institute of Organometallic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Email: akornev@iomc.ras.ru
Russian Federation, Nizhny Novgorod

A. N. Kornev

Razuvaev Institute of Organometallic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Author for correspondence.
Email: akornev@iomc.ras.ru
Russian Federation, Nizhny Novgorod

References

  1. Tamaru Y., Harada T., Yoshida Z. // Tetrahedron Let., 1977. V. 49. P. 4323.
  2. Tamaru Y., Harada T., Yoshida Z. // Chem. Let. 1978. P 263.
  3. Henoch F.E., Hampton K.G., Hauser C.R. // J. Am. Chem. Soc. 1969. V. 91(3). P. 676.
  4. Barluenga J., Iglesias M J., Gotor V. // J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1987. V. 8. P. 582.
  5. Xia Y., Zhang X., Liu L. et al. // Ind. Eng. Chem. Res. 2020. V. 59. P. 18748.
  6. Safari J., Gandomi-Ravandi S., Ghotbinejad M. // J. Saudi Chem. Soc., 2016. V. 20(1). P. 20.
  7. Tamaru Y., Harada T., Yoshida Z. // J. Org. Chem. 1978. V. 43. P. 3370.
  8. Groh T., Elter G., Noltemeyer M. et al. // Main Group Met. Chem. 2000. V. 23. P. 709.
  9. Groh, T., Elter, G., Noltemeyer et al. // Organometallics. 2000. V. 19, P. 2477.
  10. Safari J., Gandomi-Ravandi S. // RSC Adv. 2014. V. 4. P. 46224.
  11. Kornev A.N., Panova Y.S., Sushev V.V. et al. // Inorg. Chem. 2019. V. 58. P. 16144.
  12. Kornev A.N., Panova Y.S., Sushev V.V. // Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. 2020. V. 195. P. 905.
  13. Panova Yu., Khristolyubova A., Zolotareva N. et al. // Dalton Trans. 2021. V. 50. P. 5890.
  14. Kornev A.N., Sushev V.V., Panova Y.S. et al. // Inorg. Chem. 2014. V. 53. P. 3243.
  15. Han W., Zhang G., Li G. et al. // Org. Lett. 2014. V. 16. P. 3532.
  16. Rigaku Oxford Diffraction. (2022). CrysAlis Pro software system, version 1.171.42.68a, Rigaku Corporation, Wroclaw, Poland.
  17. Sheldrick G.M. //Acta Crystallogr. A. 2015. V. 71. P. 3.
  18. Sheldrick G.M. //Acta Crystallogr. C. 2015. V. 71. P. 3.
  19. Becke A.D. // J. Chem. Phys. 1993. V. 98. 5648.
  20. Lee C., Yang W., Parr R.G. // Phys. Rev. 1988. V. 37. P. 785.
  21. Stephens P.J., Devlin F.J., Chabalowski C.F. et al. // J. Phys. Chem. 1994. V. 98. P. 11623.
  22. Pritchard B. P., Altarawy D., Didier B. et al. // J. Chem. Inf. Model. 2019. V. 59. 4814.
  23. Feller D. // J. Comput. Chem. 1996. V. 17. P. 1571.
  24. Schuchardt K. L., Didier B. T., Elsethagen T. et al. // J. Chem. Inf. Model. 2007. V. 47. 1045.
  25. Dill J.D., Pople J. A. // J. Chem. Phys. 1975. V. 62. P. 2921.
  26. Ditchfield R., Hehre W.J., Pople J. // J. Chem. Phys. 1971. V. 54. 724.
  27. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H. B. et al. // Gaussian 09 Revision E.01, Gaussian, Inc., Wallingford, CT, 2009.
  28. Hariharan P.C., Pople J.A. // Theor. Chim. Acta. 1973. V. 28. P. 213.
  29. Hehre W.J., Ditchfield R., Pople J.A. // J. Chem. Phys. 1972. V. 56. P. 2257.
  30. Dovesi R., Erba A., Orlando R. et al. // WIREs Comput. Mol. Sci. 2018, V. 8. P. e1360.
  31. Momma K., Izumi F. // J. Appl. Crystallogr. 2011. V. 44. P. 1272.
  32. Jelsch C., Guillot B., Lagoutte A. et al. // J. Appl. Crystallogr. 2005. V. 38. P. 38.
  33. Bader R.F.W. // Atoms in Molecules: A Quantum Theory, Oxford: Oxford Univ., 1990.
  34. Cortes-Guzman F., Bader R.F.W. // Coord. Chem. Rev. 2005. V. 249. P. 662662.
  35. Keith T.A. AIMAll 2017. Version 17.11.14. Overland Park, KS, USA: TK Gristmill Software, 2017.
  36. Stash A.I., Tsirelson V.G. // J. Appl. Cryst. 2014. V. 47. P. 2086.
  37. Dilworth J.R. // Coord. Chem. Rev. 1976. V. 21. P. 29.
  38. Michel R., Herbst-Irmer R., Stalke D. // Organometallics. 2011. V. 30. P. 4379.
  39. Collum D.B., Kahne D., Gut S.A. et al. // J. Am. Chem. Soc. 1984. V. 106. P. 4865.
  40. Kohrt S., Dachwitz S., Daniliuc C.G. et al. // Dalton Trans. 2015. V. 44. P. 21032.
  41. Kunz K., Pflug J., Bertuleit A. et al. // Organometallics. 2000. V. 19. P. 4208.
  42. Batsanov S.S. // Inorg. Mater., 2001, V. 37. P. 871.
  43. Shannon R.D. // Acta Crystallogr. 1976, V. A32. P. 751.
  44. Bader R.F.W. Atoms in Molecules – A Quantum Theory. Oxford: Oxford Univ. Press, 1990. 458 p.
  45. Farrugia L.J., Evans C., Lentz D. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2009. V. 131. P. 1251.
  46. Smol’yakov A.F., Dolgushin F.M., Antipin M.Yu. // Russ. Chem. Bull. 2012. V. 61. P. 2204.
  47. Lugan N., Fernandez I., Brousses R. et al. // Dalton Trans. 2013. V. 42. P. 898.
  48. Smol’yakov A.F., Dolgushin F.M., Ginzburg A.G. et al. // J. Mol. Struct. 2012. V. 1014. P. 81.
  49. Kaminski R., Herbaczynska B., Srebro M. et al. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2011. V. 13. P. 10280.
  50. Makal A.M., Plazuk D., Zakrzewski J. et al. // Inorg. Chem. 2010. V. 49. V. 4046.
  51. Scheins S., Messerschmidt M., Gembicky M. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2009. V. 131. P. 6154.
  52. Hey J., Andrada D.M., Michel R. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2013. V. 52. P. 10365.
  53. Bader R.W.F., Gatti C. // Chem. Phys. Lett. 1998. V. 287. P. 233.
  54. Farrugia L.J., Macchi P. // J. Phys. Chem. A. 2009. V. 113. P. 10058.
  55. Gatti C. // Electron Density and Chemical Bonding II: Theoretical Charge Density Studies / Ed. Stalke D. Springer, Berlin, Heidelberg, 2012. P.193.
  56. Johnson E.R., Keinan S., Mori–Sanchez P. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2010. V. 132. P. 6498.
  57. Contreras-Garcia J., Johnson E.R., Keinan S. et al. // J. Chem. Theory Comput. 2011, V. 7. P. 625.
  58. Contreras-Garcia J., Yang W., Johnson E.R. // J. Phys. Chem. A. 2011. V. 115. P. 12983.
  59. Fukin G.K., Cherkasov A.V., Baranov E.V. et al. // ChemistrySelect. 2019. V. 4. P. 1.
  60. Fukin G.K., Baranov E.V., Rumyantcev R.V. et al. // Struct. Chem. 2020. V. 31. P. 1841.
  61. Fukin G.K., Cherkasov A.V., Rumyantcev R.V. et al. // Mendeleev Commun. 2019. V. 29. P. 346.

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
Download

Copyright (c) 2025 Russian Academy of Sciences

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».