Mineralogical and geochemical analysis of metal jewelry from burial 59 of Kokpomyag burial ground of Vym culture in Vychegda Perm of the 11th—14th centuries

Texto integral

Светлой памяти академика Н. П. Юшкина — первооткрывателя археолого-минералогического научного направления — посвящается.

Введение

В настоящее время активизировались и успешно проводятся мультидисциплинарные археолого-минералогические исследования продуктов бронзолитейного производства вычегодских пермян; предков коми-зырян; благодаря которым получены принципиально новые и важные данные. Особый интерес представляет впервые выявленная среди древностей перми вычегодской¹ обособленная группа женских погребений на нижневычегодском Чежтыягском могильнике; датируемая XIII в. (Астахова; Савельева; 2022). На основе проведенных исследований было установлено; что в это время у вычегодских пермян бронзолитейное производство было сосредоточено в руках женщин-литейщиц (Савельева; 2023). Изделия из цветных металлов (меди; бронз и латуней) отливались из лома украшений как привозного; так и местного происхождения. Основу сплавов составляла медь; примесями к которой выступали олово; свинец; цинк. Большинство проанализированных нами изделий состоит из разной степени оловянистой бронзы; для получения которой в качестве одного из источников использовались; вероятно; фрагменты медных котелков; ввозимых из Прикамья или Волжской Болгарии. Олово также было привозным в виде украшений или слитков.

На Чежтыягском и Кокпомъягском могильниках были обнаружены также украшения из оловянисто-серебряного сплава. Серебро и олово в них были привозными. На Кокпомъягском могильнике в 33 погребениях; а также в межмогильном пространстве найдены серебряные бусы; височные кольца; круглые серебряные бляшки; привески; выполненные в филигранно-зерневой технике. На некоторых серебряных украшениях; использовавшихся в течение длительного времени; с обратной стороны были припаяны тонкие серебряные пластинки; чаще всего прямоугольной или трапециевидной формы; с загнутым петлеобразным окончанием; определяемые как держатели подвесок (пог. № 2; 11; 15; 61; 69; 115). У серебряной подвески из погребения № 115 Кокпомъягского могильника лицевая первичная сторона и обратная с припаянной позже пластинкой имеют принципиально разный химический состав. С лицевой стороны подвеска состоит из серебра высокой пробы; с обратной — из припойного сплава олова и серебра (Савельева и др.; 2024). Серебро могло поступить из Волжской Болгарии (Талицкий; 1951) или Прикамья; где; как показали новейшие исследования; существовали многочисленные ремесленные центры; в которых мастера-ювелиры в совершенстве владели среброделием (Белавин; 2000). Изделия из сплава олова и серебра; найденные на Чежтыгском и Кокпомъягском могильниках; были; вероятно; изготовлены местными мастерами из привозных слитков или сломанных серебряных украшений; свидетельством чего являются слитки; сплески; капли серебра в погребениях № 61; 86; 217; а также в межмогильном пространстве.

Тем не менее до настоящего времени проблема развития бронзолитейного производства и среброделия остается в числе недостаточно разработанных для средневековой археологии Европейского Северо-Востока. Причина этого состоит в крайне недостаточном использовании археологами естественно-научных; в частности минералого-геохимических методов.

В рамках обозначенной проблемы значительный интерес представляет собой погребение № 59 Кокпомъягского могильника; насыщенное изделиями из цветных и благородных металлов; как привозными; так и изготовленными местными мастерами. Погребение размерами 245 × 125 × 67 см было совершено способом ингумации. Судя по набору украшений; отсутствию предметов вооружения; предметов; связанных с производственной деятельностью мужчин; погребение женское. В засыпи погребения были найдены многочисленные фрагменты лепного тонкостенного сосуда; украшенного по венчику насечкой; залегавшие в разных частях могильной ямы. Остальные предметы погребального инвентаря расположены на дне ямы; на уровне сохранившихся костей погребенного. К ним относятся (рис. 1): бронзовая шаровидная пуговица (1); бронзовый шаровидный бубенчик с линейной прорезью (2); бронзовый колокольчик с обломанным ушком (3); латунный грушевидный бубенчик с крестовидной прорезью (4); бронзовая конусовидная пронизка; украшенная тремя сдвоенными гладкими рельефными полосками в верхней ее части и в основании (5); бронзовые спиралевидные пронизки (6); зонные стеклянные и бронзовые кольцевидные бусины (7); серебряная желудевидная зернофилигранная бусина (8); серебряная зернофилигранная бочонковидная бусина от височного кольца; состоящая из двух полусфер; соединение которых осуществлено гладкой серебряной пластинкой; края бусины обрамлены филигранными рядами; на кольце бусина закреплена проволочкой (9); серебряное тонкопроволочное кольцо с филигранью (10); серебряная бляшка; использовавшаяся в качестве подвески; украшенная в центре пятью шариками зерни крупного размера на филигранных подложках; расположенных крестовидно и обрамленных рядами филиграни; на обратной стороне в центре с остатками припоя (11); фрагмент медного пластинчатото кольцевидного предмета; предположительно браслета (12); бронзовая лапчатая подвеска (13); бронзовая монетовидная штампованная подвеска с ушком для крепления; орнаментированная крестовидным узором в центре и ложной зернью по краю (14).

Объекты и методы исследований

В качестве объектов исследований выступили 13 археологических образцов; состоящих из цветных металлов и серебра: фрагменты браслета; лапчатая подвеска; кольцевые бусины; шаровидная пуговица; спиралевидные и конусовидные пронизки; колокольчик с ушком; грушевидный бубенчик; зернофилигранная бляшка-подвеска; два фрагмента тонкопроволочного височного кольца с филигранью; бочонковидная бусина от височного кольца и желудевидная бусина с филигранью. Исследование проводились в Центре коллективного пользования «Геонаука» Института геологии Коми НЦ УрО РАН с использованием аналитического сканирующего электронного микроскопа JSM-6400 Jeol; оборудованного энергодисперсионным и волновым спектрометрами. Погрешности измерений не превышали 0.3 мас. %. Перед анализом поверхность предметов тщательно зачищалась от пленок окисления и загрязнений. В некоторых случаях фазовый состав заверялся методом рентгеновской дифрактометрии (DX2700BH; Китай).

Результаты исследований

1. Фрагмент браслета размером 64 × 5 × 1.5 мм (рис. 2; а); по составу почти нацело медный — Cu_0.98—1 Sn_0—0.02 (рис. 3; табл. 1). Под СЭМ характеризуется тонкопластинчатым строением (рис. 2; b; c); что является; вероятно; следствием ковки. Однородность нарушается множеством фазовых микровключений размером от 5—10 до 20—25 мкм; подразделяющихся по составу на свинцово-медно-мышьяково-сурьмяные Pb_0.38—0.57Cu_0.15—0.25Sn_0—0.02As_0—0.19Sb_0.08—0.44S_{0—0.03 и} свинцово-медно-никелево-сульфоантимонидные — (Pb_1.16—1.35Cu_0.74—1Ni_0—0.06)_2.15—2.22(Sb_0.74—0.87S_0.13—0.16).
2. Лапчатая подвеска размером 35 × 23 × 5 мм (рис. 4; а). По микростроению и составу довольно однородная (рис. 4; b; c; рис. 5); будучи отлитой из высокооловянистой разновидности бронзы (табл. 2) — Cu_0.56—0.73 Sn_0.24—0.3Pb_0.01—0.02Ni_0—0.01Fe_0—0.01Si_0—0.02 Al_0—0.05P_0—0.07. На поверхности обнаружена микропленка окисления PbO-CuO-SnO₂-состава (табл. 3).
3. Кольцевидные бусины. Фрагменты окисленных с поверхности бронзовых украшений длиной 6.5—12 мм; диаметром от 4 до 5.5 мм (рис. 6; а). В основной массе (рис. 6; b—e) выявлены две разновидности бронз (табл. 4): преобладающая низкооловянистая состава Cu_0.95—0.98 Sn_0.01—0.05Pb_0—0.01 и умеренно оловянистая Cu_0.91—0.92 Sn_0.07Pb_0—0.01. В бронзах встречаются единичные микровключения состава Pb_0.56—0.88Cu_0.12—0.37Sn_0—0.07 (рис. 7). Поверхность бусин подверглась окислению; что; очевидно; и придало бусинам зеленый цвет.
4. Шаровидный бубенчик с линейной прорезью. Изделие размером 18 × 13 мм (рис. 8) сложено двумя разновидностями бронз — резко преобладающей низкооловянистой состава Cu_0.95—0.97Sn_0.03—0.04 и умеренно оловянистой Cu_0.91Sn_0.08Pb_0.01 (табл. 5). На поверхности обнаружена микрокорка окисления гидроксисульфатхлоридного состава — (Pb_0.69—0.86Cu_0.14—0.42Sn_0—0.06)Cl_0.06—1.36[SO₄]_0—0.57(OH)_0.54—0.96; вероятно и придающая изделию зеленый цвет.
5. 5. Спиралевидные пронизки. Бронзовые украшения длиной 18—26 мм; диаметром 2—4 мм (рис. 9). Характеризуются однородным микростроением (рис. 10) и контрастным составом основной массы; будучи сложенными низко- и высокооловянистой разновидностями цинксодержащей бронзы состава соответственно Cu_87—0.9Sn_0.03—0.05Zn_0.02—0.07Si_0.01Cl_0.01 и Cu_0.63Sn_0.25Zn_0.01Pb_0.07 Si_0.03Cl_0.01 (рис. 11; табл. 6). На поверхности пронизок выявлены микрокорки окисления двух типов — оксимедно-оксисвинцовых и стекловидных оксисвинцово-опаловых (табл. 7). Как известно; цинкистые бронзы такого состава были в средневековье характерными для Прибалтийской металлургической провинции.
6. Колокольчик с обломанным ушком. Бронзовое изделие длиной 20 мм; диаметром 16 мм (рис. 12; а). Внутреннее строение микропластинчато-однородное (рис. 12; b–g). Основная масса в фазовом отношении представлена практически равномерным сочетанием умеренно оловянистой — Cu_0.89—0.91Sn_0.09—0.1Pb_0—0.01 и высокооловянистой — Cu_0.78—0.86Sn_0.14—0.22Pb_0—0.01 разновидностями бронзы (рис. 13; табл. 8). Спорадически в бронзе встречаются микровключения размером до 15 × 15 мкм; разделяющиеся по составу на золотосеребряные — Ag_0.9Au_0.01Cu_0.06Pb_0.02S_0.01 и свинцово-медные — Pb_0.63—0.72Cu_0.17—0.26Sn_0—0.02S_0—0.18.
7. Конусовидная пронизка длиной 22 мм и диаметром основания 13 мм (рис. 14; а). По внутреннему микростроению и фазовому составу довольно неоднородная (рис. 14; b—e). Основная масса в основном сложена высокооловянистой бронзой состава Cu_0.77—0.87Sn_0.13—0.23Pb_0—0.0 с незначительной примесью умеренно оловянистой бронзы состава Cu_0.89Sn_0.1 Pb_0.01 (рис. 15; табл. 9). Отмечаются медно-свинцовые микровключения размером от 0.5 × 1 до 5 × 10 мкм.
8. Грушевидный бубенчик с крестообразной прорезью. Украшение длиной 12.5 мм и диаметром основания 14 мм (рис. 16; а); массивное (рис. 16; b—e); из оловосодержащей латуни (рис. 17; табл. 10) — Cu_0.89—0.94Zn_0.05—0.08Sn_0.01—0.02Pb_0—0.01. В латунной массе спорадически встречаются угловатые микровключения размером от 1 × 0.5 до 5 × 2 мкм; подразделяющиеся по составу на медные — Cu_0.98—0.99Pb_0—0.01Sn_0—0.01 и свинцово-медные — Cu_0.73Pb_0.27.
9. Зернофилигранная бляшка-подвеска размером 27 × 23 мм; зернь диаметром 3.5—4 мм (рис. 18; 19). Основную массу подвески составляет серебро с пробой 934—1000 (985 ± 2) ‰; в качестве примесей выступают магний; сера и хлор — Ag_0.82—1Mg_0—0.04S_0—0.14 Cl_0—0.04 (рис. 20; табл. 11). В зерни серебро практически той же пробы — 960—997 (980 ± 17) ‰; но отличается незначительной примесью золота — Ag_0.88—0.99 Au_0—0.01S_0—0.08Cl_0—0.06. На поверхности бляшки-подвески обнаружены хлориды.
10. Фрагмент тонкопроволочного височного кольца с филигранью. Часть серебряного украшения длиной 35 мм; диаметром 2—4 мм. Для него характерны насаженные на проволоку кольцевые дополнения большего; чем сама проволока; диаметра (рис. 21). В качестве примазок на поверхности кольца установлены следы серебро-олово-медного припоя (рис. 22). Проба серебра в основной массе — 897—964 (947 ± 25) ‰; в качестве примесей присутствуют золото и медь — Ag_0.92—0.95Au_0—0.01Cu_0.04—0.08 (рис. 23; табл. 12). Припой имеет состав Cu_0.3—0.33Sn_0.22—0.32Ag_0.21—0.29Au_0—0.01 Pb_0—0.02P_0.13—0.16; обнаруживая незначительную примесь золота. Это указывает на заимствование припоем серебра непосредственно из височного кольца. Судя по составу припоя; температура его плавления могла составлять в среднем около 650 °С; что на 310—350 °С ниже; чем у серебра с пробой 950—1000 °С. Для сравнения можно привести аналогичные данные по припою в серебрянных изделиях из погребения № 115 Кокпомъягского могильника (Савельева и др.; 2024). В этом случае припой имел состав Ag_0.28—0.48Sn_0.16—0.51 Cu_0.02—0.06S_0.09—0.13Cl_0.04—0.2; что при пересчете на температуру плавления тоже дает около 650 °С.
11. Второй фрагмент тонкопроволочного височного кольца с филигранью. Отличается от вышерассмотренного отсутствием насаженных на проволоку кольцевых дополнений (рис. 24). В соответствии с этим отсутствуют и следы припоя (рис. 25). Размеры второго фрагмента: длина 36 мм; диаметр 2.5 мм. Проба серебра в основной массе — 862—945 (915 ± 26) ‰; в качестве примесей установлены золото; медь и свинец — Ag_0.79—0.81Au_0—0.01Cu_0.08—0.21Pb_0—0.02 (рис. 26; табл. 13).
12. Бочонковидная бусина от височного кольца длиной 21 мм; максимальным диаметром 10 мм (рис. 27); сложного внутреннего строения (риc. 28). В основной массе состоит из серебра с пробой в пределах 907—941 (933 ± 12) ‰ и составом Ag_0.91—0.94 Au_0.01Cu_0.02—0.06Pb_0.01—0.02 (рис. 29; табл. 14). На поверхности изделия проба снижается до 430—650 (570 ± 122) ‰ вследствие резкого возрастания содержания примесей — от Ag_0.43—0.65Cu_0.06—0.27Cl_0—0.27S_{0—0.03—0.29} до Cu_0.63Ag_0.01Cl_0.32S_0.03. Особенностью проанализированной бусины является присутствие на ней участков позолочения с составом Au_0.83—0.89Ag_0.07—0.19 Hg_0.01—0.06Cu_0—0.02; что указывает на использование не только технологии позолочения; но и амальгамирования. Как известно; позолочение поверхности серебряных украшений используется в целях предотвращения окисления серебра. В настоящее время используется жидкостная технология гальванического покрытия; в средневековье применялось; похоже; нанесение на поверхность бусины расплава золота; который в силу более высокой температуры подплавлял и серебро. Именно этим и можно объяснить примесь серебра в позолоте.
13. - Желудевидная бусина с филигранью. Сложно скульптированное серебряное украшение длиной 15 см и максимальным диаметром 11 см (рис. 30; 31). Проба серебра в основной массе составляет 890—970 (946 ± 23) ‰; состав — Ag_89—0.96 Au_0—0.01Cu_0.02—0.1Fe_0—0.09 (рис. 32; табл. 15). Выявлены участки позолочения с составом Au_0.68—0.74Ag_0.16—0.24Hg_0—0.08Cu_0—0.08. На поверхности исследованной бусины выявлена микропленка окисления состава оксисвинцово-оксиоловянно-оксимедно-оксисеребряного состава (мас. %): CuO = = 35.62—32.84; Ag₂O = 31.02—38.71; SnO₂ = 6.27—5.95; PbO = 9.19—23.12; Al₂O₃ = 1.91—9.45; Fe₂O₃ = 0.92—0; P₂O₅ = 15.06—19.93.

Сопоставление данных исследования вышеохарактеризованных бусин приводит к следующему заключению. По форме; пробе серебра во внутренней своей части и факту позолочения поверхности бусины аналогичны. В химическом составе серебра они различаются только примесью железа в бочонковидной бусине; но при этом в обоих случаях серебро является золотосодержащим. Существенное несовпадение бусин обнаруживается в двух качествах. Во-первых; они принципиально различаются по составу своей поверхности — в бочонковидной бусине наблюдается неокисленное серебро с резко пониженной пробой; а в желудевидной бусине на поверхности по серебру развивается микрокорка окисления. Во-вторых; в составе позолоты на поверхности бочонковидной бусины присутствует примесь ртути; а в случае желудевидной бусины амальгамирование позолоты не обнаружено. Не исключено; что бусины имеют разное происхождение.

Рис. 1. Украшения из погребения № 59. Рисунки Д. В. Осиповой

Fig. 1. Jewelry from burial № 59. Drawings by D. V. Osipova

Рис. 2. Внешний вид (а) и СЭМ-изображения внутреннего строения (b; c) медного браслета в режимах вторичных (b) и упругоотраженных (c) электронов. Стрелками показаны Pb-Cu-As-включения

Fig. 2. External view (a) and SEM images of the internal structure (b; c) of a copper bracelet in the modes of secondary (b) and elastically reflected (c) electrons. Arrows indicate Pb-Cu-As inclusions

Таблица 1. Химический состав (мас. %) и эмпирические формулы основной массы (1—7); Pb-Cu-Sn-As-Sb (8—13) и Pb-Cu-Ni-сульфоантимонидных (14; 15) микровключений в браслете

Table 1. Chemical composition (wt. %) and empirical formulas of the bulk (1—7); Pb-Cu-Sn-As-Sb (8—13) and Pb-Cu-Ni-sulfoantimonide (14; 15) microinclusions in the bracelet

Note: не обн. — not detected.

Рис. 3. ЭД-спектры; полученные от основной массы (а) и Pb-Cu-As-включений (b) в медном браслете

Fig. 3. ED spectra obtained from the main mass (a) and Pb-Cu-As inclusions (b) in a copper bracelet

Рис. 4. Внешний вид лапчатой подвески (а) и СЭМ-изображения ее скульптированной лицевой поверхности (b; c) и внутреннего строения (d—i) в режимах вторичных (b; d; f; h) и упругоотраженных (c; e; g; i) электронов

Fig. 4. The appearance of the claw suspension (a) and SEM images of its sculpted front surface (b; c) and internal structure (d—i) in the modes of secondary (b; d; f; h) and elastically reflected (c; e; g; i) electrons

Таблица 2. Химический состав (мас. %) и эмпирические формулы лапчатой подвески

Table 2. Chemical composition (wt. %) and empirical formulas of the claw pendant

Note: не обн. — not detected.

Таблица 3. Химический состав поверхностной пленки окисления на лапчатой подвеске; мас. %

Table 3. Chemical composition of the oxidation surface film on the claw pendant; wt. %

Примечание. СКО — среднее квадратичное отклонение.

Note: RMSD — root mean square deviation; не обн. — not detected.

Рис. 5. ЭД-спектры; полученные от основной массы (а) и с окисленной поверхностью (b) лапчатой подвески

Fig. 5. ED spectra obtained from the main mass (a) and from the oxidized surface (b) of the claw pendant

Рис. 6. Внешний вид кольцевидных бусин (а) и СЭМ-изображения их внутреннего строения (b—e) в режимах вторичных (b; d) и упругоотраженных (c; e) электронов

Fig. 6. External view of ring-shaped beads (a) and SEM images of their internal structure (b—e) in the modes of secondary (b; d) and elastically reflected (c; e) electrons

Таблица 4. Химический состав (мас. %) и эмпирические формулы основной массы (1—9) и свинцово-медных включений (10—12) в кольцевидных бусинах

Table 4. Chemical composition (wt. %) and empirical formulas of the bulk (1—9) and lead-copper inclusions (10—12)

Note: не обн. — not detected.

Рис. 7. ЭД-спектры; полученные от основной массы (а) и cвинцово-медных микровключений (b) в кольцевидных бусинах

Fig. 7. ED spectra obtained from the bulk (a) and lead-copper microinclusions (b) in ring-shaped beads

Рис. 8. Внешний вид шаровидного бубенчика

Fig. 8. Appearance of a spherical bell

Таблица 5. Химический состав (мас. %) и эмпирические формулы основной массы (1—6) и выделений гидроксисульфатхлоридной фазы на поверхности (7—14) шаровидного бубенчика

Table 5. Chemical composition (wt.%) and empirical formulas of the main mass (1—6) and precipitation of the hydroxysulfate chloride phase on the surface (7—14) of a spherical bell

Note: не обн. — not detected.

Рис. 9. Внешний вид спиралевидных пронизок

Fig. 9. The appearance of spiral penetrations

Рис 10. СЭМ-изображения спиралевидных пронизок в режимах вторичных (а; c; e; g) и упругоотраженных (b; d; f; h) электронов

Fig. 10. SEM images of spiral penetrations in the modes of secondary (a; c; e; g) and elastically reflected (b; d; f; h) electrons

Рис. 11. ЭД-спектры; полученные от основной массы в спиралевидных пронизках (а; b) и микрокорок медно-свинцового и свинцово-опалового состава на их поверхности (c; d)

Fig. 11. ED spectra obtained from the bulk in spiral piercings (a; b) and microcrusts of copper-lead and lead-opal composition on their surface (c; d)

Таблица 6. Химический состав (мас. %) и эмпирические формулы основной массы в спиралевидных пронизках

Table 6. Chemical composition (wt. %) and empirical formulas of the bulk of spiral penetrations

Таблица 7. Химический состав (мас. %) и эмпирические формулы микрокорок окисления оксимеднооксисвинцового (1—3) и оксисвинцово-опалового (4—12) состава на поверхности спиралевидных пронизок

Table 7. Chemical composition (wt. %) and empirical formulas of microcells oxidation of oxymedon-oxy-lead (1—3) and oxy-lead-opal (4—12) composition on the surface of spiral penetrations

Note: не обн. — not detected; не опр. — not determined.

Рис. 12. Внешний вид (a) и СЭМ-изображения поверхности (b; c) и внутреннего строения (d–g) колокольчика в режимах вторичных (b; d; f) и упругоотраженных (c; e; g) электронов. Pb — микровключения в бронзе

Fig. 12. Appearance (a) and SEM images of the surface (b; c) and internal structure (d–g) of the bell in the modes of secondary (b; d; f) and elastically reflected (c; e; g) electrons. Pb — microinclusions in bronze

Таблица 8. Химический состав (мас. %) и эмпирические формулы вещества основной массы (1—10) и микровключений (11—13) в колокольчике

Table 8. Chemical composition (wt. %) and empirical formulas of the bulk substance (1—10) and microinclusions (11—13) in the bell

Note: не обн. — not detected.

Рис. 13. ЭД-спектры; полученные от основной массы (а) и медно-свинцовых микровключений (b) в колокольчике

Fig. 13. ED spectra obtained from the bulk (a) and copper-lead micro-inclusions (b) in the bell

Рис. 14. Внешний вид (а) и СЭМ-изображения внутреннего строения (b–e) в режимах вторичных (b; d) и упругоотраженных (c; e) электронов конусовидной пронизки. 1; 2 — бронзы соответственно высоко- и умеренно оловянистые; 3 — медно-свинцовые микровключения

Fig. 14. Appearance (a) and SEM images of the internal structure (b–e) in the modes of secondary (b; d) and elastically reflected (c; e) cone–shaped electrons. 1; 2 — bronzes; respectively; high- and moderate-grained; 3 — copper-lead microinclusions

Рис. 15. ЭД-спектр; полученный от высокооловянистой бронзы в конусовидной пронизке

Fig. 15. ED spectrum obtained from high-tin bronze in a cone-shaped pierce

Рис. 16. Внешний вид (а) и СЭМ-изображения поверхности (b; c) и внутреннего строения (d; e) элементов грушевидного бубенчика в режимах вторичных (b; d) и упругоотраженных (c; e) электронов

Fig. 16. Appearance (a) and SEM images of the surface (b; c) and internal structure (d; e) of elements of a pear-shaped bell in the modes of secondary (b; d) and elastically reflected (c; e) electrons

Таблица 9. Химический состав (мас. %) и эмпирические формулы вещества конусовидной пронизки

Table 9. Chemical composition (wt.%) and empirical formulas of cone-shaped substances

Note: не обн. — not detected.

Рис. 17. ЭД-спектр; полученный от латуни в грушевидном бубенчике

Fig. 17. ED spectrum obtained from brass in a pear-shaped bell

Рис. 18. Внешний вид бляшки-подвески с шариками зерни; обрамленными пояском скани и двумя рядами по краю бляшки

Fig. 18. Appearance of a pendant plaque with beads of grain framed filigree belt and two rows along the edge of the plaque

Таблица 10. Химический состав (мас. %) и эмпирические формулы основной массы (1—6) и микровключений (7—10) в грушевидном бубенчике

Table 10. Chemical composition (wt. %) and empirical formulas of the bulk (1—6) and microinclusions (7—10) in a pear-shaped tambourine

Note: не обн. — not detected.

Рис. 19. СЭМ-изображения сканозерневой бляшки-подвески в режимах вторичных (а; c; e; g) и упругоотраженных (b; d; f; h) электронов

Fig. 19. SEM images of a scanned-grain plaque-suspension in secondary modes (a; c; e; g) and elastically reflected (b; d; f; h) electrons

Рис. 20. ЭД-спектры; полученные от зерни (а) и основной массы (b) в бляшке-подвеске

Fig. 20. ED spectra obtained from grains (a) and main mass (b) in a plaque-pendant

Таблица 11. Химический состав (мас. %) и эмпирические формулы вещества в основной массе (1—8); зерни (9—12) и на поверхности (13—15) бляшки-подвески

Table 11. Chemical composition (wt.%) and empirical formulas of the substance in the ground mass (1—8); grains (9—12) and on the surface (13—15) of pendant plaques

Note: не обн. — not detected.

Рис. 21. Внешний вид первого фрагмента височного кольца; стрелками показаны участки со следами припоя

Fig. 21. Appearance of the first fragment of the temporal ring; arrows areas with traces of solder are shown

Рис. 22. СЭМ-изображения внутреннего строения первого фрагмента височного кольца в режимах вторичных (а) и упругоотраженных (b) электронов. Ag — основная масса; Cu-Sn-Ag — припой

Fig. 22. SEM images of the internal structure of the first fragment of the temporal ring in the modes secondary (a) and elastically reflected (b) electrons. Ag — bulk; Cu-Sn-Ag — solder

Рис. 23. ЭД-спектры; полученные от основной массы (а) и Cu-Sn-Ag-припоя (b) в первом фрагменте височного кольца

Fig. 23. ED spectra obtained from the bulk (a) and Cu-Sn-Ag solder (b) in the first fragment of the temporal ring

Таблица 12. Химический состав (мас. %) и эмпирические формулы вещества в основной массе (1—6) и в припое (7—9) первого фрагмента височного кольца

Table 12. Chemical composition (wt.%) and empirical formulas of the substance in the ground mass (1—6) and in the solder (7—9) of the first fragment of the temporal ring

Note: не обн. — not detected.

Рис. 24. Внешний вид второго фрагмента височного кольца

Fig. 24. Appearance of the second fragment of the temporal ring

Рис. 25. СЭМ-изображения второго фрагмента височного кольца в режимах вторичных (а; c) и упругоотраженных (b; d) электронов

Fig. 25. SEM images of the second fragment of the temporal ring in the modes secondary (a; c) and elastically reflected (b; d) electrons

Таблица 13. Химический состав (мас. %) и эмпирические формулы вещества во втором фрагменте височного кольца

Table 13. Chemical composition (wt.%) and empirical formulas substances in the second fragment of the temporal ring

Note: не обн. — not detected

Рис. 26. ЭД-спектр; полученный от вещества второго фрагмента височного кольца

Fig. 26. ED spectrum obtained from the substance of the second fragment of the temporal ring

Рис. 27. Внешний вид бочонковидной бусины. Стрелкой показана сохранившаяся позолота на серебряной пластинке; соединяющей две полусферы

Fig. 27. External view of a barrel-shaped bead; the arrow shows the preserved gilding on the silver plate connecting the two hemispheres

Рис. 28. СЭМ-изображения бочонковидной бусины в режимах вторичных (а; c) и упругоотраженных (b; d) электронов. Au — микроучасток позолочения

Fig. 28. SEM images of a bead in secondary modes (a; c) and elastically reflected (b; d) electrons. Au — micro-section of gilding

Таблица 14. Химический состав (мас. %) и эмпирические формулы вещества основной массы (1—7); на микроучастках золочения (8—13) и на поверхности (14—16) бочонковидной бусины

Table 14. Chemical composition (wt.%) and empirical formulas of the substance main mass (1—7); in micro-areas of gilding (8—13) and on the surface (14—16) acorn beads

Note: не обн. — not detected.

Рис. 29. ЭД-спектры; полученные от основной массы (а) и участков позолочения (b) в бочонковидной бусине

Fig. 29. ED spectra obtained from the main mass (a) and gold-plated areas (b) in barrel bead

Рис. 30. Внешний вид желудевидной бусины; стрелкой показан участок позолочения

Fig. 30. Appearance of an acorn-shaped bead; arrow gold plated area shown

Рис. 31. СЭМ-изображения внутреннего строения желудевидной бусины в режимах вторичных (а; c; e) и упругоотраженных (b; d; f) электронов

Fig. 31. SEM images of the internal structure of an acorn bead in the modes of secondary (a; c; e) and elastically reflected (b; d; f) electrons

Рис. 32. ЭД-спектры; полученные от основной массы (а); участков позолочения (b) и поверхностной микрокорки (c) в желудевидной бусине

Fig. 32. ED spectra obtained from the main mass (a); gold-plated areas (b) and superficial microcrust (c) in an acorn-shaped bead

Таблица 15. Химический состав (мас. %) и эмпирические формулы вещества основной массы (1—9) и микроучастков золочения (10—23) в желудевидной бусине

Table 15. Chemical composition (wt.%) and empirical formulas substances of the main mass (1—9) and micro areas of gilding (10—23) in an acorn bead

Note: не обн. — not detected.

Рис. 33. Треугольные диаграммы химического состава цветнометалльных фаз в исследованных изделиях и украшениях из погребений № 59 (a) и 115 (b) Кокпомъягского могильника: 1 — самородная медь; 2—4 — бронзы соответственно низко-; умеренно-; высокооловянистые; 5 — металлические включения в бронзах; 6 — латунь

Fig. 33. Triangular diagrams of the chemical composition of non-ferrous metal phases in the studied items and decorations from burials No. 59 (a) and No. 115 (b) of the Kokpomyag burial ground: 1 — native copper; 2—4 — bronzes; respectively; low-; moderate-; high-tin; 5 — metal inclusions in bronzes; 6 — brass

Обсуждение результатов и выводы

Большинство проанализированных предметов погребального инвентаря входит в хронологическую группу; датируемую в вымских могильниках XII—XIII вв. (Савельева; 1987). Монетовидные подвески с крестовидным узором в центре встречены в Новгороде в слоях от 1134 до 1299 г. (Седова; 1981; Лесман; 1988). Филигранная серебряная бляшка-подвеска находит прямые аналогии в средневековых памятниках Прикамья (Зыков и др.; 1994). На вымских могильниках аналогичные бляшки появляются в середине XII века (Савельева; 1987). Бусы — зонные; бочонковидные — также входят в хронологическую группу бус; датируемых XII–XIII вв. (Захаров; Кузина; 2008; Захаров; Макаров; 2008). Бронзовая лапчатая подвеска с отверстием находит многочисленные аналогии на средневековых памятниках Нижнего Приобья (Зыков и др.; 1994). Из этого хронологического ряда выбивается лишь латунный грушевидный бубенчик с крестовидной прорезью. В Новгороде аналогичные бубенчики с орнаментированной косой насечкой в нижней части датируются X — серединой XII в. (Лесман; 1988).

Таким образом; наиболее вероятной датой погребения № 59 является середина XII — первая половина XIII вв.

Согласно полученным экспериментальным данным; среди цветных металлов в исследованных нами изделиях резко преобладают бронзы; подразделяющиеся по составу на три разновидности — низко-; умеренно- и высокооловянистую с содержанием олова соответственно до 10; 10—20 и более 20 мас. %. Судя по соответствующей фазовой диаграмме системы сплавов Cu–Sn (Савельева и др.; 2024); в этом ряду разновидностей бронз происходит снижение ликвидусной температуры в диапазоне 900—1000 °С; т. е. низкооловянистые бронзы являются наиболее высокотемпературными; а высокооловянистые; напротив; наименее высокотемпературными. Частоты встречаемости разновидностей бронзы в предметах из погребения № 59 составляют соответственно 39.1; 23.9 и 37 %. То есть в них резко преобладают (60.9 %) умеренно- и высокооловянистые бронзы — вероятный продукт переделки первичных низкооловянистых бронз. Как считается; получение обогащенных оловом бронз было практически выгодно; поскольку такие бронзы лучше полировались (Кузьминых; 1983).

Для сравнения можно отметить следующее. В наиболее древних предметах из погребений Юванаягского могильника V—VI вв. резко преобладают (76 %) первичные низкооловянистые бронзы (Ашихмина; Филиппов; 2005). В примерно одновозрастном с пог. № 59 погребении № 115 на Кокпомъягском могильнике (Савельева и др.; 2024) соотношение первичных низкооловянистых и вторичных умеренно высокооловянистых бронз в изделиях примерно одинаково при тем не менее различающихся вариациях состава всех разновидностей (рис. 33). Из этого факта можно сделать два вывода: во-первых; выявляется хронологическая тенденция перехода от низкооловянистых бронз к высокооловянистым; во-вторых; этот переход; скорее всего; имеет отношение к аборигенным пермьвычегодским металлургам; о чем свидетельствует нетождественность изделий по составу в разных пространственно и хронологически близких погребениях.

Важной особенностью внутреннего строения исследованных бронз является постоянное присутствие в них варьирующихся по составу металлических микровключений; которые; очевидно; обусловлены использованными технологиями. В бронзах изделий из пог. № 59 упомянутые микровключения подразделяются по составу на Pb-Cu; Pb-Cu-Sn; Pb-Cu-S; Pb-Cu-Sn-As-Sb-S. В бронзах изделий из погребения № 115 аналогичные микровключения имеют Pb-Cu-Sn-S; Pb-Cu-Sn-Bi-Sb-S; Pb-Cu-Ag-Sn-Bi-S и Cu-Pb-Sn-Zn-Ni-S состав. Из приведенного видно; что микровключения в бронзах из разных близковозрастных погребений перми вычегодской тоже не тождественны. Это усиливает аргументы именно в пользу аборигенного происхождения изученных предметов.

В исследованную группу цветнометалльных изделий и украшений кроме бронз входят два предмета медного и латунного состава. Последний факт особенно удивителен; поскольку в эпоху XI—XIV вв. на рассматриваемой территории латунные изделия вообще были большой редкостью; особенно на фоне раннего средневековья. Так; в курганных погребениях пришлого кочевого населения IV–VI вв. в Повычегодье среднее отношение латунных предметов к бронзовым составляет 1.4 (Ашихмина; Филиппов; 2005); а в гораздо более поздних погребениях перми вычегодской (пог. № 115) оно скачкобразно сократилось до 0.14; т. е. на порядок (Савельева и др.; 2024). В рассматриваемом случае пог. № 59 частоту встречаемости латуней можно оценить всего в 0.08—0.1. При этом мы имеем дело с Sn-содержащей латунью; в которой цинк составляет 5—8 ат. %. Температуру ликвидуса для такого сплава можно оценить в 1080—1085 °С.

В составе исследованных нами серебряных украшений преобладает высокопробное серебро; в целом варьирующееся по пробе в диапазоне 860—1000 ‰. В качестве примесей в нем выступают Au; Cu; Pb; Mg; P; S; Cl. В некоторых образцах установлены следы припоя Ag-Sn-Cu-состава; температура плавления которого не превышала 650 °С; и позолочения с атомным содержанием золота в пределах 68—89 %. Последнее; как известно; использовалось и продолжает использоваться для предотвращения окисления серебра на поверхности соответствующих украшений. Не исключено; что именно позолочение средневековых серебряных предметов и объясняет тот факт; что на них гораздо реже; чем на бронзовых; обнаруживаются микропленки окисления.

Есть основания считать; что большинство исследованных нами изделий из погребения № 59 является продукцией местных литейщиков. Исключение составляют единичные импортные украшения. К ним относятся монетовидная бронзовая подвеска древнерусского происхождения; серебряные скано-зернёные филигранные бляшки; которые; судя по новейшим исследованиям технологии их изготовления; наиболее вероятно; являются продукцией прикамских ювелиров. Такие бляшки находят аналогии на родановских памятниках; которые большинством исследователей ранее считались изделиями булгарских мастеров (Белавин; 2000). Однако в ходе активных раскопок в Прикамье было выявлено несколько независимых ювелирных центров со своими традициями и технологическими приемами; что позволило выделить характерные особенности серебряных ювелирных изделий; изготовленных именно прикамскими местными мастерами. К. А. Руденко (Руденко; 2015) на основе результатов сравнительного анализа технологических особенностей булгарских; прикамских и вымско-вычегодских серебряных изделий сделал вывод о том; что большинство вымско-вычегодских серебряных зернофилигранных украшений по своему типу имеет прикамское; а не булгарское происхождение. Эта точка зрения в настоящее время разделяется и другими исследователями (Подосенова; 2021). Хотя наряду с прикамскими на памятниках вымской культуры перми вычегодской встречаются и серебряные украшения булгарского производства; в частности зернофилигранная желудевидная бусина в погребении № 59.

Основываясь на результатах проведенных нами исследований; а также на находках серебряных сплесков; капель и слитков серебра в вымско-вычегодских могильниках; мы не исключаем значительной роли здесь и местных изделий. Очень вероятно; что мастера перми вычегодской уже владели секретами не только бронзолитейного производства; включая получение разнообразных по составу вторичных бронз; но и ювелирного среброделия с достижением весьма высокой пробы по серебру; с качественным сплавлением серебряных предметов и их эффективным позолочением в целях сбережения от окисления серебра на поверхности изделий.

Авторы благодарят Дину Владимировну Осипову за качественно выполненные рисунки археологических изделий.

¹ В данном случае используется этноним — название народности непосредственных предков комизырян, обоснованное в научных работах Э. А. Савельевой.

Sobre autores

V. Silaev

Autor responsável pela correspondência
Email: silaev@geo.komisc.ru
Rússia, Syktyvkar

E. Savelyeva

Email: eleonorasav@yandex.ru
Rússia, Syktyvkar

V. Filippov

Email: silaev@geo.komisc.ru
Rússia, Syktyvkar

A. Khazov

Email: akhazov@geo.komisc.ru
Rússia, Syktyvkar

Bibliografia

Arquivos suplementares

Arquivos suplementares

Ação

1. JATS XML

Baixar

2. Fig. 1. Jewelry from burial № 59. Drawings by D. V. Osipova

Baixar (132KB)

Metadados

3. Fig. 2. External view (a) and SEM images of the internal structure (b; c) of a copper bracelet in the modes of secondary (b) and elastically reflected (c) electrons. Arrows indicate Pb-Cu-As inclusions

Baixar (76KB)

Metadados

4. Fig. 3. ED spectra obtained from the main mass (a) and Pb-Cu-As inclusions (b) in a copper bracelet

Baixar (33KB)

Metadados

5. Fig. 4. The appearance of the claw suspension (a) and SEM images of its sculpted front surface (b; c) and internal structure (d—i) in the modes of secondary (b; d; f; h) and elastically reflected (c; e; g; i) electrons

Baixar (103KB)

Metadados

6. Fig. 5. ED spectra obtained from the bulk (a) and with an oxidized surface (b) of the paw-shaped suspension

Baixar (34KB)

Metadados

7. Fig. 6. External view of ring-shaped beads (a) and SEM images of their internal structure (b—e) in the modes of secondary (b; d) and elastically reflected (c; e) electrons

Baixar (110KB)

Metadados

8. Fig. 7. ED spectra obtained from the bulk (a) and lead-copper microinclusions (b) in ring-shaped beads

Baixar (32KB)

Metadados

9. Fig. 8. Appearance of a spherical bell

Baixar (42KB)

Metadados

10. Fig. 9. The appearance of spiral penetrations

Baixar (24KB)

Metadados

11. Fig. 10. SEM images of spiral penetrations in the modes of secondary (a; c; e; g) and elastically reflected (b; d; f; h) electrons

Baixar (153KB)

Metadados

12. Fig. 11. ED spectra obtained from the bulk in spiral piercings (a; b) and microcrusts of copper-lead and lead-opal composition on their surface (c; d)

Baixar (71KB)

Metadados

13. Fig. 12. Appearance (a) and SEM images of the surface (b; c) and internal structure (d–g) of the bell in the modes of secondary (b; d; f) and elastically reflected (c; e; g) electrons. Pb — microinclusions in bronze

Baixar (117KB)

Metadados

14. Fig. 13. ED spectra obtained from the bulk (a) and copper-lead micro-inclusions (b) in the bell

Baixar (33KB)

Metadados

15. Fig. 14. Appearance (a) and SEM images of the internal structure (b–e) in the modes of secondary (b; d) and elastically reflected (c; e) cone–shaped electrons. 1; 2 — bronzes; respectively; high- and moderate-grained; 3 — copper-lead microinclusions

Baixar (105KB)

Metadados

16. Fig. 15. ED spectrum obtained from high-tin bronze in a cone-shaped pierce

Baixar (20KB)

Metadados

17. Fig. 16. Appearance (a) and SEM images of the surface (b; c) and internal structure (d; e) of elements of a pear-shaped bell in the modes of secondary (b; d) and elastically reflected (c; e) electrons

Baixar (82KB)

Metadados

18. Fig. 17. ED spectrum obtained from brass in a pear-shaped bell

Baixar (22KB)

Metadados

19. Fig. 18. Appearance of a pendant plaque with beads of grain framed filigree belt and two rows along the edge of the plaque

Baixar (49KB)

Metadados

20. Fig. 19. SEM images of a scanned-grain plaque-suspension in secondary modes (a; c; e; g) and elastically reflected (b; d; f; h) electrons

Baixar (129KB)

Metadados

21. Fig. 20. ED spectra obtained from grains (a) and main mass (b) in a plaque-pendant

Baixar (39KB)

Metadados

22. Fig. 21. Appearance of the first fragment of the temporal ring; arrows areas with traces of solder are shown

Baixar (23KB)

Metadados

23. Fig. 22. SEM images of the internal structure of the first fragment of the temporal ring in the modes secondary (a) and elastically reflected (b) electrons. Ag — bulk; Cu-Sn-Ag — solder

Baixar (47KB)

Metadados

24. Fig. 23. ED spectra obtained from the bulk (a) and Cu-Sn-Ag solder (b) in the first fragment of the temporal ring

Baixar (37KB)

Metadados

25. Fig. 24. Appearance of the second fragment of the temporal ring

Baixar (20KB)

Metadados

26. Fig. 25. SEM images of the second fragment of the temporal ring in the modes secondary (a; c) and elastically reflected (b; d) electrons

Baixar (70KB)

Metadados

27. Fig. 26. ED spectrum obtained from the substance of the second fragment of the temporal ring

Baixar (15KB)

Metadados

28. Fig. 27. External view of a barrel-shaped bead; the arrow shows the preserved gilding on the silver plate connecting the two hemispheres

Baixar (20KB)

Metadados

29. Fig. 28. SEM images of a bead in secondary modes (a; c) and elastically reflected (b; d) electrons. Au — micro-section of gilding

Baixar (75KB)

Metadados

30. Fig. 29. ED spectra obtained from the main mass (a) and gold-plated areas (b) in barrel bead

Baixar (32KB)

Metadados

31. Fig. 30. Appearance of an acorn-shaped bead; arrow gold plated area shown

Baixar (24KB)

Metadados

32. Fig. 31. SEM images of the internal structure of an acorn bead in the modes of secondary (a; c; e) and elastically reflected (b; d; f) electrons

Baixar (113KB)

Metadados

33. Fig. 32. ED spectra obtained from the main mass (a); gold-plated areas (b) and superficial microcrust (c) in an acorn-shaped bead

Baixar (54KB)

Metadados

34. Fig. 33. Triangular diagrams of the chemical composition of non-ferrous metal phases in the studied items and decorations from burials No. 59 (a) and No. 115 (b) of the Kokpomyag burial ground: 1 — native copper; 2—4 — bronzes; respectively; low-; moderate-; high-tin; 5 — metal inclusions in bronzes; 6 — brass

Baixar (29KB)

Metadados