An alternative way to prevent mineral deposits
- 作者: Driker B.N.1, Protazanov A.A.1,2, Sitnikov D.A.2
-
隶属关系:
- Ural State Forestry University
- Banter Group LLC
- 期: 卷 15, 编号 1 (2025)
- 页面: 69-74
- 栏目: WATER SUPPLY, SEWERAGE, CONSTRUCTION SYSTEMS FOR PROTECTION OF WATER RESOURCES
- URL: https://bakhtiniada.ru/2542-0151/article/view/292673
- DOI: https://doi.org/10.17673/Vestnik.2025.01.10
- ID: 292673
如何引用文章
全文:
详细
This study presents the results of testing magnesium nitrilotris(methylenephosphonate) (NTF-Mg) as an innovative inhibitor of mineral scale formation in water systems, aiming to improve water softening efficiency compared to traditional methods. Experiments using a model solution replicating the water composition from the deposits of Rosneft subsidiaries demonstrated that NTF-Mg significantly inhibits scale formation, reducing deposits by 6–80 times at reagent concentrations of 0.5 to 1.75 mg/L. It was found that at a concentration of 1.25 mg/L, the deposit levels remained stable compared to 1.75 mg/L, indicating that the scale formation mechanism is independent of inhibitor concentration within this range. The implementation of this technology offers a cost-effective solution for water supply and treatment by reducing both capital and operational expenses associated with wastewater treatment.
全文:
Образование минеральных отложений, таких как карбонаты, сульфаты, представляет собой серьезную проблему для промышленности, включая химическую, металлургическую, энергетическую и нефтегазовую отрасли, так как приводит к снижению производительности, повышению эксплуатационных расходов и сокращению срока службы оборудования [1–5]. В частности, в нефтегазовой и нефтехимической промышленности эта проблема проявляется в реакторах и трубопроводах, где кристаллизация растворенных солей может не только ухудшать технологические параметры, но и провоцировать ускоренную коррозию оборудования, увеличивая риск аварийных ситуаций.
На сегодняшний день эффективным решением для предотвращения образования отложений является использование химических реагентов – ингибиторов кристаллизации [6‒9], которые снижают скорость образования минеральных фаз, препятствуя зарастанию трубопроводов и агрегатов. По сравнению с традиционным методом умягчения воды с использованием Na-катионовых фильтров, применение ингибиторов, таких как НТФ-Mg, является более гибким и экономически обоснованным подходом, способным обеспечить длительное действие при низких концентрациях (1–5 мг/л) и минимизировать вредное воздействие на окружающую среду.
Настоящее исследование направлено на изучение ингибитора НТФ-Mg для предотвращения солеотложений в условиях эксплуатации ПАО НК «Роснефть». Ожидается, что предложенный реагент продемонстрирует высокую эффективность и позволит заменить менее экономичные методы умягчения воды, что обеспечит снижение эксплуатационных затрат и уменьшение экологического следа. Экспериментальные данные позволят уточнить механизм действия Mg-НТФ и его влияние на кристаллизацию, что может открыть новые перспективы для улучшения водоочистных технологий в промышленности.
Станция подготовки воды, разработанная и внедренная в технологические процессы компанией ООО «Бантер Групп» на месторождении «Х» ПАО НК «Роснефть» для обеспечения воды хозяйственно-питьевого назначения, предназначена для комплексной очистки воды от различных загрязнений.
Станция обеспечивает очистку воды по заявленным показателям до требований СанПиН 1.2.3684-21 «Санитарно-эпидемиологические требования к содержанию территорий городских и сельских поселений, к водным объектам, питьевой воде и питьевому водоснабжению, атмосферному воздуху, почвам, жилым помещениям, эксплуатации производственных, общественных помещений, организации и проведению санитарно-противоэпидемических (профилактических) мероприятий».
Технические характеристики установки подготовки воды хозяйственно-питьевого водоснабжения приведены в табл. 1.
Таблица 1. Технические характеристики установки
Table 1. Technical specifications of the installation
Показатель | Ед. изм. | Характеристика |
Производительность | м3/ч | 3 |
Номинальная производительность | м3/сут | 50 |
Максимальная производительность | м3/сут | 70 |
Напор на выходе из УППВ, не менее | МПа | 0,4 |
Температура воды на входе в УППВ | °С | +2…+17 |
Источник воды | Поверхностный | |
Режим подачи воды на УППВ | Самотечный | |
Расположение оборудования | На открытой площадке | |
Режим работы | Непрерывный, круглосуточный, без постоянного присутствия обслуживающего персонала |
Некоторые характеристики исходной воды представлены в табл. 2.
Таблица 2. Состав исходной воды
Table 2. Source water composition
Загрязняющие вещества | Исходная вода, поступающая на УППВ |
Водородный показатель, единицы рН | 5,6 |
Общая жесткость, мг-экв/л | 11 |
Сульфаты, мг/л | 8 |
Хлориды, мг/л | 300 |
Гидрокарбонаты, мг/л | 250 |
По технологии, разработанной ООО «Бантер Групп», осветленная сточная вода после прохождения через осветлительные фильтры направляется на дальнейшее умягчение с использованием Na-катионового фильтра (рис. 1).
Рис. 1. Принципиальная схема очистки сточной воды с ионообменным аппаратом
Fig. 1. Schematic diagram of wastewater treatment with an ion exchange unit
Технологический процесс включает в себя следующие этапы:
- Фаза фильтрации воды ‒ в этот период Na-катионовый фильтр удаляет из воды жесткие соли, что снижает общую жесткость воды и обеспечивает требуемые параметры качества.
- Взрыхляющая промывка фильтра ‒ этот этап позволяет очистить фильтрующий материал от накопленных отложений, улучшая проходимость фильтра и поддерживая эффективность фильтрации.
- Введение регенерационного раствора ‒ на данном этапе в фильтр подается раствор соли для восстановления обменной емкости Na-катионита, что позволяет поддерживать оптимальные рабочие характеристики фильтра.
- Удаление отработанного регенерационного раствора ‒ использованный раствор сливается из фильтра, обеспечивая его готовность к следующему циклу фильтрации.
- Окончательная промывка фильтра ‒ завершающий этап, на котором фильтр очищается от остатков регенерационного раствора, что подготавливает его к повторной работе.
Технология обеспечивает непрерывное поддержание обменной емкости Na-катионита за счет циклической регенерации, что позволяет поддерживать стабильное качество умягченной воды и предотвратить накопление отложений в системе.
Операция взрыхляющей промывки применяется с целью устранить уплотнение слежавшейся массы ионита и тем самым обеспечить более свободный доступ регенерационного раствора к зернам ионита. При этом осуществляется удаление из фильтра накапливающихся в слое ионита мелких частиц, вносимых недостаточно осветленной умягчаемой водой и раствором реагентов, а также образующихся вследствие постепенного разрушения ионита в процессе эксплуатации фильтра. По окончании операции взрыхления в ионитовый фильтр пропускают регенерационный раствор хлорида натрия в концентрации 120–200 г/л, который проходит сверху вниз сквозь слой ионита. Ионы натрия из раствора обмениваются на ионы магния и кальция, накопленные в смоле, и, таким образом, ее ионообменная способность восстанавливается.
По окончании регенерации катионита осуществляется отмывка катионита от регенерирующего раствора и продуктов регенерации, оставшихся в жидкости, заполняющей поры между зернами катионита. Отмывка производится умягченной водой и заканчивается, когда концентрация хлоридов превышает содержание их в умягчаемой воде не более чем на 30–50 мг/л. После окончания отмывки фильтр включается в работу по умягчению воды.
В условиях эксплуатации контроль за работой катионитных фильтров производится путем периодического отбора проб воды до и после умягчения и анализа их на щелочность, общую жесткость и хлориды. Задача контроля заключается в том, чтобы не допустить ухудшения качества умягченной воды против заданных норм и предотвратить проскок катионов Са2+ и Mg2+ путем своевременного вывода фильтра на регенерацию.
Согласно санитарным нормам (СанПиН 1.2.3684-21), очищенные сточные воды могут использоваться для различных нужд, включая эксплуатацию производственных и общественных объектов, а также проведение санитарных и противоэпидемических мероприятий. Однако в условиях, указанных в табл. 3, качество этой воды может способствовать образованию минеральных отложений в трубопроводах. Как альтернативный метод предотвращения образования отложений предлагается применять реагентную обработку воды с использованием ингибитора солеотложений НТФ-Mg.
Таблица 3. Влияние реагента НТФ-Mg на количество образующихся отложений
Table 3. The influence of the reagent NTf-Mg on the amount of deposits formed
Реагент | Концентрация, мг/л | Количество отложений, мг |
Контроль | - | 8,7 ±0,2 |
НТФ-Mg | 0,5 | 1,4±0,12 |
0,75 | 0,8±0,05 | |
1,0 | 0,5±0,03 | |
1,25 | 0,1±0,03 | |
1,5 | 0,1±0,03 | |
1,75 | 0,1±0,02 |
В лабораторных условиях был приготовлен модельный раствор, имитирующий состав, приведённый в табл. 2. Исследования стабилизационной обработки воды проводились в динамических условиях при температуре 70 °C (табл. 3) на установке (рис. 2), предназначенной для определения образовавшихся отложений [10]. Количество отложений было определено путем растворения на внутренней поверхности теплообменника отложений, образовавшихся в результате эксперимента, с использованием 0,1н раствора соляной кислоты, и подсчета количества образовавшегося карбоната кальция с применением стандартного комплексонометрического метода. Время экспозиции для каждого эксперимента составляло 60 мин. Для оценки величины погрешности использовали методы математической статистики (число выполненных определений – три).
Рис. 2. Принципиальная схема лабораторной установки
Fig. 2. Schematic diagram of the laboratory setup
Из данных, представленных в табл. 3, видно, что использование реагента НТФ-Mg позволяет снизить интенсивность образования отложений в 6–80 раз при концентрации реагента 0,5–1,75 мг/л. Стоит отметить, что при концентрации 1,25 мг/л количество отложений идентично тому, что наблюдалось при концентрации 1,75 мг/л. Это позволяет предположить, что в данном диапазоне концентраций механизм образования отложений не зависит от концентрации ингибитора. Принципиальная схема очистки сточной воды с применением ингибитора солеотложений представлен на рис. 3.
Рис. 3. Принципиальная схема очистки сточной воды с применением ингибитора солеотложений
Fig. 3. Schematic diagram of wastewater treatment using a scale deposition inhibitor
Технология применения ингибиторов солеотложений представляет собой эффективное решение для сокращения капитальных и эксплуатационных затрат на очистку сточных вод (см. рис. 3). Традиционные методы, основанные на регенерации ионообменных смол, требуют значительных объемов химических реагентов, таких как соль (NaCl), щелочи и кислоты. Это не только увеличивает затраты на материалы, но и создает необходимость в хранении и транспортировке этих реагентов, что может быть особенно неудобно и экономически обременительно для небольших объектов.
Кроме того, использование соли в процессе регенерации может иметь негативные последствия для окружающей среды. Неконтролируемое попадание хлористого натрия в почву или водоемы может привести к загрязнению и нарушению экосистем. Также следует учитывать, что регенерация смолы приводит к образованию концентрированного раствора солей кальция и магния, который требует утилизации или дополнительной обработки. Это создает дополнительную нагрузку на систему водоотведения и может потребовать дополнительных затрат на утилизацию сточных вод.
Вывод. Внедрение ингибиторов солеотложений позволяет минимизировать указанные проблемы, обеспечивая более устойчивое и экологически чистое решение для управления отложениями в оборудовании. Использование таких технологий не только способствует снижению эксплуатационных расходов, но и улучшает общую эффективность очистки сточных вод, что является важным шагом к достижению более устойчивого и безопасного водного управления.
作者简介
Boris Driker
Ural State Forestry University
编辑信件的主要联系方式.
Email: Bndriker70191@mail.ru
Doctor of Technical Sciences, Professor, Professor of the Physical and Chemical Technology of Biosphere Protection Chair
俄罗斯联邦, 620100, Yekaterinburg, Sibirsky tr., 37Afanasy Protazanov
Ural State Forestry University; Banter Group LLC
Email: Protazanov.a@yandex.ru
PhD of Technical Sciences, Senior Lecturer of the Physical and Chemical Technology of Biosphere Protection Chair, Project Manager
俄罗斯联邦, 620100, Yekaterinburg, Sibirsky trakt, 37; 620027, Yekaterinburg, Krasny Lane, 5Danila Sitnikov
Banter Group LLC
Email: Sitnikov.D@bunter.ru
Project Manager
俄罗斯联邦, 620027, Yekaterinburg, Krasny lane, 5参考
- Garifullin F.S., Gabdullin R.F. Studying the conditions of formation and zones of deposition of complex sediments in producing wells. Razrabotka i jekspluatacija neftjanyh mestorozhdenij: sb. nauch. tr. [Development and operation of oil fields: scientific. tr.]. Ufa, 1999, pp. 33–38. (In Russian).
- Driker B.N., Protazanov A.A., Pantyukhin S.V. Water treatment during oil production at the Bogolyubovskoye field. E`nergosberezhenie i vodopodgotovka [Energy saving and water treatment], 2020, no. 4 (126), pp. 4–6. (in Russian)
- Boels L., Wagterveld R. M., Witkamp G. J. Ultrasonic reactivation of phosphonate poisoned calcite during crystal growth. Ultrasonics Sonochemistry. 2011. V. 18. N. 5. P. 1225–1231.
- Ji Y., Chen Y., Le J., et al. Highly effective scale inhibitionperformanceofaminotrimethylenephosphonic acid on calcium carbonate. Desalination. 2017. V. 422. P. 165–173. doi: 10.1016/J.DESAL.2017.08.027
- Shangaraeva L.A., Petukhov A.V. Features of the process of barium sulfate deposits in downhole equipment with the participation of active organic compounds of oil. Inzhener-neftyanik [An oil engineer], 2012, no. 4, pp. 13–15. (in Russian)
- El-Lateef H.M.A., Aliyeva L.I., Abbasov V.M. Corrosion inhibition of low carbon steel in CO2- saturated solution using Anionic surfactant. Adv. Appl. Sci. Res. 2012. P. 1185–1201. doi: 10.15199/40.2015.11.7
- Driker B.N., Protazanov A.A., Tsirulnikova N.V. Multi-purpose inhibitor for water consumption systems. E`nergosberezhenie i vodopodgotovka [Energy saving and water treatment], 2020, no. 6, pp. 13‒17. (in Russian)
- Khormali A., Petrakov D.G. Investigation of the deposition of calcium carbonate and barium sulfate in the presence of a paraffin inhibitor. Stroitel`stvo neftyany`x i gazovy`x skvazhin na sushe i na more [Construction of oil and gas wells on land and at sea], 2015, no. 12, pp. 39‒41. (in Russian)
- Driker B.N., Protazanov A.A. Testing of magnesium complexates of nitrilotrimethylene phosphonic acid to prevent metal corrosion and salt deposits. Gradostroitel’stvo i arhitektura [Urban Construction and Architecture], 2024, vol. 14, no. 2, pp. 15–22. (in Russian) doi: 10.17673/Vestnik.2024.02.03
- Kashchavtsev V.E. The role of reservoir waters in the process of salt sedimentation in oil production. Neft`, gaz i biznes [Oil, gas and business], 2004, no. 1, pp. 42–45. (in Russian)
补充文件
