Том 33, № 5 (2025)
Статьи
3-4
Экспериментальное моделирование процесса образования самородных металлов (Fe) в земной коре в восстановительных условиях
Аннотация
Представлены результаты экспериментального моделирования процесса образования самородного Fe в земной коре при взаимодействии базальтовых расплавов с флюидом (H2, H2+CH4) при температурах 1100–1250°C, давлениях флюида 1–100 МПа в сильно восстановительных условия – fO2 = 10−12–10−14 бар. Эксперименты проведены с использованием установки высокого газового давления, снабженной уникальным устройством, которое обеспечивает проведение длительных экспериментов при высоких температурах и давлениях восстановительного флюида. В опытах использованы природные образцы магматических пород: магнезиальный базальт северного прорыва вулкана Толбачик (Камчатка), а также этот магнезиальный базальт, обогащенный оксидами никеля и кобальта. На основе экспериментального моделирования установлены следующие особенности процесса взаимодействия восстановительного флюида с базальтовыми расплавами. 1. Несмотря на высокий восстановительный потенциал системы H2 или смеси (H2+CH4) – магматический расплав, реакции окисления водорода и полного восстановления оксидов металлов переменной валентности в расплаве не идут до конца. Прекращение окислительно-восстановительных реакций в базальтовом расплаве происходит за счет образования в расплаве H2O, буферирующей восстановительный потенциал водорода или смеси (H2+CH4). 2. Первоначально гомогенный магматический расплав становится гетерогенным: образовавшаяся Н2О растворяется в расплаве и частично во флюидной фазе, при этом образуются расплавы более кислого состава и мелкие металлические обособления ликвационной структуры. 3. Процесс металл-силикатной ликвации в магматических расплавах при их взаимодействии с восстановительным флюидом может осуществляется при реальных температурах магм в природе (≤1250°C), значительно меньших соответствующих температур плавления железа и его сплавов с никелем и кобальтом. 4. Углерод, который образуется в опытах за счет пиролиза СН4, растворяется в металлической фазе. Тем самым экспериментально обоснован механизм, ответственный за присутствие углерода в самородном железе в природе. 5. Структура и размеры экспериментально установленных металлических обособлений хорошо согласуются с природными данными о находках самородных металлов, прежде всего железа и его сплавов с никелем и кобальтом, в магматических породах различного состава и генезиса.
5-17
Экспериментальное изучение катионообменных равновесий твердых растворов галлиевых полевых шпатов (K,Rb)GaSi3O8 с флюидом KCl-RbCl-H2O при 550°С и 1.5 кбар и приложение к описанию свойств твердых растворов с полевошпатовой структурой
Аннотация
При 550оС и 1.5 кбар синтезированы полевые шпаты ряда KGaSi3O8–RbGaSi3O8 и изучены их катионообменные реакции с раствором 1М KCl + 1M RbCl. По экспериментальным данным рассчитаны параметры Маргулеса для описания избыточных энергий смешения твердого раствора (K,Rb)GaSi3O8, получены их значения: 1WG1 = WG2 = 4.46 ± 0.11 кДж/моль. Уточнены параметры элементарных ячеек твердых растворов, избыточный объем смешения описывается моделью Маргулеса: WV1 = 2.647 ± 0.05 и WV2 = −0.883 ± 0.04 см3/моль. Проведено сравнение с изученными ранее полевыми шпатами. Предложены эмпирические зависимости для расчета энергетических параметров модели Маргулеса и объемов элементарных ячеек для различных минералов с полевошпатовой структурой.
18-39
Образование криолита в гранитах Катугинского месторождения с позиции результатов экспериментов во фтор-литийсодержащей гранитной системе
Аннотация
Изучены парагенезисы криолитсодержащих гранитов редкометального Катугинского месторождения и проведено их сопоставление с экспериментальными результатами по фтор-литийсодержащей гранитной системе. Согласно эксперименту, кристаллизация криолита начинается из солевого расплава, равновесного с алюмосиликатным, при 700°С и 1 кбар. В температурном интервале 500-600°С при давлении 1 кбар происходит кристаллизация криолита совместно с кварцем из алюмосиликатного расплава. Редкоземельные элементы распределяются во фтор-литийсодержащей гранитной системе преимущественно в пользу солевого щелочно-алюмофторидного расплава. Показано, что образование криолита и сопутствующих минералов редких земель возможно на магматической стадии образования Катугинского месторождения вследствие силикатно-солевой несмесимости в гранитных расплавах на поздних стадиях дифференциации.
40-57
Распределение редких элементов между фазами в системе P2O5–CaO–Na2O ± (SiO2 + Al2O3)–F–H2O–CO2 при 500 МПа
Аннотация
Экспериментально изучено распределение Ti, Zr, Nb, La, Sm, Yb, Y между фосфатно-карбонатными расплавами и минеральными фазами: апатитом (Ca5(PO4)3F), флюоритом (CaF2) и накафитом (Na2Ca(PO4)F). Все серии экспериментов проводили в газостатах с внутренним нагревом при 500 МПа с использованием четырех типов стартовых составов: 1) Ca5(PO4)3F ++ CaCO3 + Na2CO3 ± NaAlSiO4 при 1100–750оС; 2) Ca5(PO4)3F + CaCO3 + NaF ± NaAlSiO4 при 950оС; 3) Na3PO4 + CaCO3 + CaF2 + NaF ± NaAlSiO4 при 900оС; 4) NaPO3 + CaCO3 + + NaF ± NaAlSiO4 при 900оС с различным соотношением P2O5, CaO, Na2O, SiO2. Во все стартовые составы добавляли ~5 мл H2O, ~1.5 мг H2C2O4, также ~3 мг смеси оксидов редких элементов с равными массовыми соотношениями. Продукты экспериментов анализировали методом рентгеноспектрального микроанализа. В зависимости от доли СаО, P2O5 в бессиликатных исходных смесях в первых трех сериях получили два типа закаленных расплавов: при меньшем количестве P2O5 – существенно кальцитовый с содержанием Na2O до 20 мол. %, а при большем его количестве – натриево-карбонатно-фосфатный с содержанием СаО до 20 мол. %. Растворимость ZrO2, TiO2, Nb2O5 в полученных закаленных существенно Ca-расплавах при 750оС низкая и обусловлена кристаллизацией оксидов Zr, Ti и Nb. При 950оС их кристаллизация не происходит, и содержания ZrO2, TiO2, Nb2O5 растут в расплавах по мере увеличения доли P2O5 по отношению к сумме P2O5 и CaO в исходных смесях. Концентрации REE в апатите и сосуществующем существенно Са-карбонатном расплаве при увеличении доли P2O5 возрастают, мас. %: для La2O3 0.2–0.9, для Sm2O3 0.25–0.75, для Yb2O3 0.2–0.6 и незначительно для Y2O3 0.2–0.4, в единственном случае – до 0.5. В опытах IV серии из исходных смесей с нефелином получили два несмесимых расплава: в опыте IV-7 – существенно натриево-фосфатный без SiO2 c апатитом и нефелином и алюмосиликатный. В опыте IV-8 получившиеся несмесимые расплавы представлены также натриево-фосфатным и силикатным расплавами с содержанием P2O5 в силикатном расплаве не более 25 мас. %. Содержания TiO2, ZrO2, Nb2O5 значительно выше в существенно фосфатном расплаве, чем в силикатном с меньшим количеством фосфора. В опыте IV-7 их коэффициенты распределения составляют: dTiO2 = 13.9, dZrO2 = 2.46, dNb2O5 = 3.01;
в опыте IV-8 – dTiO2 = 1.29, dZrO2 = 2.04, dNb2O5 = 1.24.
58-78
Поведение примесных элементов при ударной трансформации циркона в рейдит
Аннотация
Крупные монокристаллы природного циркона были подвергнуты ударной нагрузке до давлений 13.6 и 51.3 ГПа с использованием плоской схемы нагружения. После нагружения до 13.6 ГПа структурных трансформаций в цирконе не выявлено. При нагружении до 51.3 ГПа происходит переход циркона в более плотную фазу с шеелитоподобной структурой – рейдит. Исследование образцов рейдита с использованием методов рентгеновской дифракции, спектроскопии комбинационного рассеяния, фото- и катодолюминесцентной спектроскопии показало, что переход сопровождается сегрегацией ряда катионов-примесей (например РЗЭ) на планарные дефекты. Принципиально важно осуществление сегрегации в условиях лабораторного эксперимента без продолжительного отжига материала после прохождения ударной волны. Возможным механизмом сегрегации трехвалентных примесей замещения в цирконе является локальное нарушение баланса зарядов в ходе реконструкционного фазового перехода циркон–рейдит, сопровождающегося значительной перестройкой топологии полиэдров и вторых координационных сфер (пара Si–Zr). В результате происходит вытеснение части примесных атомов в энергетически невыгодные межузельные позиции с высокими скоростями диффузии даже при сравнительно низких температурах.
79-93
Изотопный состав кислорода и углерода пород Витимской нефритоносной провинции
Аннотация
Изучен изотопный состав кислорода аподоломитового нефрита, метасоматических и вмещающих пород Кавоктинского, Воймаканского и Нижне-Олломинского месторождений Витимской провинции. Для нефрита характерен аномально легкий изотопный состав кислорода δ18O −21.5 ÷ −15.8‰. Метасоматические породы показали более широкие вариации, в том числе также аномально легкие изотопные значения, δ18O −21.5 ÷ +9.2‰. Вмещающие породы характеризуются более тяжелым изотопным составом кислорода: гранит и гранодиорит −7.51 ÷ −0.71‰, амфиболит −8.38 ÷ +9.60‰, доломитовый мрамор +20.8 ÷ +26.1‰. Аномально легкий изотопный состав нефрита объясняется метеорным происхождением флюида из талых вод и выносом изотопно-тяжелого кислорода углекислотой в процессе декарбонатизации доломитового мрамора. Гранит в основном обеспечивал региональный разогрев, активизирующий флюид. Для проанализированного доломита характерен утяжеленный изотопный состав углерода δ13C +3.2 ÷ +5.2‰, объясняющийся ферментацией органического вещества и образованием метана в бассейне, в котором формировался доломит. Для кальцита из кальцит-тремолитового скарна свойственен более легкий изотопный состав углерода δ13C −6.4 ÷ +0.7‰ как результат метасоматического процесса.
94-116

