Возможные скелетные трансформации пиридина и фосфинина при их термической изомеризации

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

Исходя из свойств сопряженной системы р-электронов в циклических полиенах, найдены возможные пространственные структуры переходных состояний реакций термической изомеризации пиридина и фосфинина в бескислородной атмосфере. Существование переходных состояний обуславливается различными уровнями стабилизационного эффекта сопряжения р-электронов. Определение пространственных и электронных характеристик переходных состояний пиридина и фосфинина проводили методом DFT/B3LYP/6-31G*. Построены схемы и рассчитаны потенциальные барьеры реакций термической изомеризации пиридина и фосфинина. Исследование реакционной способности пиридина и фосфинина в процессах термической изомеризации показало снижение степени ароматичности фосфинина по сравнению с пиридином.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

Олег Борисович Томилин

Национальный исследовательский Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарева

Email: rodionova_j87@mail.ru
ORCID iD: 0000-0002-1570-230X
Россия, 430005 Саранск, ул. Большевистская, 68

Людмила Владиславовна Фомина

Национальный исследовательский Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарева

Email: rodionova_j87@mail.ru
ORCID iD: 0000-0002-3971-6714
Россия, 430005 Саранск, ул. Большевистская, 68

Евгения Валерьевна Родионова

Национальный исследовательский Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарева

Автор, ответственный за переписку.
Email: rodionova_j87@mail.ru
ORCID iD: 0000-0001-7921-2732
Россия, 430005 Саранск, ул. Большевистская, 68

Список литературы

  1. Родионова Е.В., Томилин О.Б., Фомина Л.В. ЖОрХ. 2021, 57, 135–142. [Rodionova E.V., Tomilin O.B., Fomina L.V., Russ. J. Org. Chem. 2021, 57, 135–142.] doi: 10.1134/S1070428021020019
  2. Томилин О.Б., Фомина Л.В., Родионова Е.В. ЖОрХ. 2022, 58, 392–405. [Tomilin O.B., Fomina L.V., Rodionova E.V., Russ. J. Org. Chem. 2022, 58, 392–405.] doi: 10.31857/S0514749222040048
  3. Bird C.W. Тetrahedron. 1990, 46 (16), 5697–5702. doi: 10.1016/s0040-4020(01)87768-1
  4. Bird C.W. Тetrahedron. 1986, 42 (1), 89–92. doi: 10.1016/S0040-4020(01)87405-6
  5. Bachrach S. M. J. Organometal. Chem. 2002, 643, 39–46. doi: 10.1016/S0022-328X(01)01144-5
  6. Dewar M. J. S., Holder A. J. Heterocycles. 1986, 28, 1135–1156.
  7. Granovsky A.A., Firefly Version 8; http://classic.chem.msu.su/gran/firefly/index.html.
  8. Tokoyama H., Yamakado H., Maeda S., Ohno K. Bull. Chem. Soc. Jpn. 2015, 88, 1284–1290. doi: 10.1246/bcsj.20150088
  9. Wu B., Wang J., Liu X., Zhu R. Nat. Commun. 2021, 12, 1–8. doi: 10.1038/s41467-021-24054-3
  10. Katz T.J., Roth R.J., Acton N., Carnahan E.J. Org. Chem. 1999, 64 (20), 7663–7664. doi: 10.1021/jo990883g
  11. Katz T.J., Acton N. J. Am. Chem. Soc. 1973, 95, 2738–2739. doi: 10.1021/ja00789a084
  12. Billups W., Haley M., Boese R., Bläser D. Tetrahedron. 1994, 50, 10693–10700. doi: 10.1016/S0040-4020(01)89261-9
  13. Ota K., Kinjo R. Chem. Asian J. 2020, 15, 2558–2574. doi: 10.1002/asia.202000535
  14. Yavari I., Dehghan S., Nikpoor-Nezhati M. Phosphorus, Sulfur Silicon 2003, 178 (4), 869–880. doi: 10.1080/10426500307798
  15. Nakamura T., Mesuda A., Kudo T. Organometal. 2020, 39, 3041–3049. doi: 10.1021/acs.organomet.0c00440
  16. Priyakumar U.D., Dinadayalane T.C., Sastry G.N. Chem. Phys. Lett. 2001, 336, 343–348. doi: 10.1016/S0009-2614(01)00148-8
  17. Kudoh S., Takayanagi M., Nakata M. J. Photochem. Photobiol. A. 1999, 123 (1-3), 25–30. doi: 10.1016/s1010-6030(99)00035
  18. Hees, U., Vogelbacher U.-J., Michels G., Regitz M. Tetrahedron. 1989, 45 (10), 3115–3130. doi: 10.1016/s0040-4020(01)80138
  19. Johnstone E., Sodeau J.R. J. Phys. Chem. 1991, 95 (1), 165–169. doi: 10.1021/j100154a033
  20. Pavlik J.W., Kebedeb N. ARKIVOC. 2018, VI, 254–271. doi: 10.24820/ark.5550190.p010.748
  21. Maurizio A. Curr. Org. Chem. 2021, 25, 1659–1685. doi 0.2174/1385272825666210706124855
  22. Nistanaki S.K., Nelson H.M. ACS Macro Lett. 2020, 9, 731−735. doi: 10.1021/acsmacrolett.0c00227
  23. Blatter K., Rösch W., Vogelbacher U.-J., Fink J., Regitz M. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1987, 26, 85–86. doi: 10.1002/Anie.198700851
  24. Mathey F. Modern Heterocycl. Chem. 2011, 2071–2116. doi: 10.1002/9783527637737.ch23
  25. Fink J., Rösch W., Vogelbacher U.-J., Regitz M. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1986, 25, 280–282. doi: 10.1002/anie.198602801

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Рис. 1. Пример изоспектральных графов для [6]-аннулена

Скачать (35KB)
Метаданные
3. Рис. 2. Изоспектральные графы С5Н5Х (Х = N, P)

Скачать (95KB)
Метаданные
4. Рис. 3. Структурные формулы валентно-конформационных изомеров пиридина (фосфинина)

Скачать (102KB)
Метаданные
5. Рис. 4. Пространственные структуры и величины полной энергии основного и переходных состояний молекул С5Н5Х (Х = N, P), порождаемые молекулярными графами с различным числом L. Значения полной энергии основного и переходных состояний фосфинина обозначены курсивом

Скачать (269KB)
Метаданные
6. Рис. 5. Пути возможных скелетных трансформаций пиридина

Скачать (342KB)
Метаданные
7. Рис. 6. Пути возможных скелетных трансформаций фосфинина

Скачать (243KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2024

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».