Том 59, № 9 (2023)
Статьи
Кремниевые аналоги непредельных углеводородов
Аннотация
Продемонстрированы существующие фундаментальные аналогии в химии структурно родственных соединений углерода и кремния. Рассмотрены устойчивые кремниевые аналоги этилена - силены или силаэтилены R2C=SiR2, дисилены R2Si=SiR2; и аналоги этина или ацетилена - дисилины RSi≡SiR. Описан ряд уникальных разветвленных (объемистых) органических и кремнийорганических заместителей, присоединение которых к атомам кремния позволяет защитить реакционные центры соединений кремния с двойными и тройными связями от действия кислорода и влаги воздуха и предотвратить вторичные реакции димеризации (олигомеризации). Приведены примеры создания стерической защиты для получения кинетически стабильных непредельных соединений кремния, охарактеризованных методами ИК, ЯМР, УФ-видимой спектроскопии и рентгеноструктурного анализа.
Журнал органической химии. 2023;59(9):1111-1120
1111-1120
Некаталитическое восстановительное c-c-сочетание арилборных кислот с 2-(5-иод-1,2,3-триазолил)фенолами
Аннотация
Разработан новый метод синтеза 2-(1-арилалкил)бензоксазолов в результате взаимодействия арилборных кислот с 2-(5-иод-1,2,3-триазолил)фенолами. Интермедиатами предложенного каскадного процесса являются 2-(1-диазоалкил)бензоксазолы, вступающие в восстановительное C-C-сочетание c борными кислотами. Реакция протекает без использования переходных металлов и позволяет получать целевые соединения с выходами до 67%.
Журнал органической химии. 2023;59(9):1121-1130
1121-1130
Трехкомпонентный синтез новых C3-замещенных 5,6-дигидропирроло[2,1-a]изохинолинов
Аннотация
Новые С3-замещенные 5,6-дигидропирроло[2,1- а ]изохинолины получены с помощью трехкомпонентной домино-реакции 1-ароил-3,4-дигидроизохинолинов, диметилацетилендикарбоксилата и СН-кислот. Превращения протекают в условиях микроволнового облучения при 130°С в абсолютном ацетонитриле.
Журнал органической химии. 2023;59(9):1131-1141
1131-1141
Окислительное гетеросочетание α-карбанионов ацилатов лития под действием 1,2-дибромэтана
Аннотация
При взаимодействии пар α-карбанионов 2-метилпропаноата, бутаноата, пентаноата, гексаноата, гептаноата и фенилацетата лития, полученных из различных СН-кислот (А-Н, В-Н) под действием диизопропиламида лития в ТГФ, с 1,2-дибромэтаном образуется смесь продуктов окислительного гомо(2,2,3,3-тетраметил-, 2,3-диэтил-, 2,3-дипропил-, 2,3-дибутил-, 2,3-дипентил- и 2,3-дифенилянтарная кислоты) и гетеросочетания (2,2-диметил-3-этил-, 2-пропил-3-этил-, 2-бутил-3-этил-, 2-пентил-3-этил-, 2-фенил-3-этил-, 2-бутил-3-пропил-, 2-пентил-3-пропил-, 2-пропил-3-фенил-, 2-бутил-3-пентил-, 2-бутил-3-фенил- и 2-пентил-3-фенилянтарная кислоты) c суммарным выходом 83-99%. Селективность образования продуктов гомо- и гетеросочетания зависит от строения взаимодействующих α-карбанионов.
Журнал органической химии. 2023;59(9):1142-1151
1142-1151
Синтез и антибактериальная активность новых циклических 2-замещенных тиенопиримидин-4-онов, полученных барботированием хлористоводородным газом циклоалкан[b]-2-(n-ациламино)-3-цианотиофенов
Аннотация
Реакцией ацилирования некоторых 2-амино-3-цианоциклоалкан[ b ]тиофенов хлорангидридами различных карбоновых кислот синтезированы соответствующие циклоалкан[ b ]-2-( N -ациламино)-3-цианотиофены, спиртовые растворы которых барботировали хлористоводородным газом с получением циклических 2-замещенных тиенопиримидин-4-онов. Изучение антибактериальной активности в отношении грамположительных и грамотрицательных микроорганизмов показало, что большинство синтезированных соединений проявляют слабое антибактериальное действие в отношении стафилококков.
Журнал органической химии. 2023;59(9):1152-1157
1152-1157
Взаимодействие метиленциклоалканов с BF3·ТГФ, катализируемое Cp2TiCl2
Аннотация
Впервые осуществлено Cp2TiCl2-катализируемое взаимодействие метиленциклоалканов с BF3·ТГФ в тетрагидрофуране с образованием целевых 1-фтор-1-бораспирокарбоциклов, а также продуктов изомеризации исходного мономера (1-метилциклоалк-1-енов). Структура продуктов реакции подтверждена на основе данных одно- (1Н, 13С Dept, 11В, 19F) и двумерной (COSY, HSQC, HMBC) спектроскопии ЯМР, масс-спектрометрии в комбинации с квантово-химическими расчетами химических сдвигов ЯМР 13С.
Журнал органической химии. 2023;59(9):1158-1167
1158-1167
Синтез и агрегационно-индуцированная эмиссия (z)-6-алкиламино-2-амино-4-(2-арил-1-циановинил)пиридин-3,5-дикарбонитрилов
Аннотация
( Z )-6-Алкиламино-2-амино-4-(2-арил-1-циановинил)пиридин-3,5-дикарбонитрилы были получены путем взаимодействия ( Z )-2-амино-4-(2-арил-1-циановинил)-6-хлорпиридин-3,5-дикарбонитрилов с различными аминами, в том числе биологически активными. Исследование спектрально-люминесцентных свойств показало наличие флуоресценции в твердом состоянии с максимумом в области 472-562 нм и практически полное отсутствие ее в растворах. Увеличение объемной доли воды в растворах сверх определенного уровня вызывало появление флуоресценции, вызванное образованием агрегатов. Усиление флуоресценции при добавлении вязкого растворителя глицерина подтвердило наличие агрегационно-индуцированной эмиссии синтезированных соединений.
Журнал органической химии. 2023;59(9):1168-1178
1168-1178
Синтез, докинг и биологическая активность антиметаболитов на основе урацилов и 5-замещенных 2,6-диметилпиримидин-4(3h)-онов
Аннотация
5-Замещенные 2,4-диметил-1,6-дигидропиримидин-6-оны введены во взаимодействие с ароматическими альдегидами с образованием 5-замещенных ( Z )-2-(2-арил)-1-этенилпири-мидин-6-онов, а в реакции 5-(4-фторбензил)-2,6-диметилпиримидин-4(3 H )-она с 4-фторбензальдегидом - синтезирован 5-(4-фторбензил)-2,6-бис[( E )-4-фторстирил]пиримидин-4(3 H )-он. Урацил и 5-фторурацил алкилировали 4-метокси-2-хлорметилбензальдегидом, полученные 3-[2,4-диоксо- и 5-фтор-2,4-диоксо-3,4-дигидропиримидин-1(2 H- ил)метил]-4-метоксибензальдегиды конденсировали с 5-замещенными 2,4-диметил-1,6-дигидропиримидин-6-онами с образованием 1-{5[( E )-2-(5-бутил-, арилметил-4-метил-6-оксо-1,6-дигидро-пиримидин-2-ил)винил]-2-метоксибензил}урацилa, -5-фторурацила и -5-бромурацила. Приведены результаты докинг-исследований и данные антибактериальной, противоопухолевой и антимоноаминоксидазной активности синтезированных соединений.
Журнал органической химии. 2023;59(9):1179-1192
1179-1192
Круговые миграции арилазогрупп в системах пентаметоксикарбонили пентаметилциклопентадиенов
Аннотация
По данным квантовохимических расчетов CAM-B3LYP/6-311++G(d,p) внутримолекулярные миграции арилазогрупп в 5-арилазо-1,2,3,4,5-пентаметоксикарбонилциклопентадиенах происходят по диссоциативному механизму через промежуточное образование тесных ионных пар с низкими энергетическими барьерами Δ E ≠ZPE, бензонитрил, ккал/моль: 14.0 (Ar = C6H4NO2-4) и 16.5 [Ar = C6H3(NO2)2-2,4]. В 5-арилазо-1,2,3,4,5-пентаметилциклопентадиенах осуществляются 1,5-сигматропные сдвиги арилазогрупп по периметру пятичленного кольца в конформерах с экзо- расположением азогруппы относительно кольца циклопентадиена со значительно более высокими активационными барьерами Δ E ≠ZPE, бензонитрил, ккал/моль: 30.3 (Ar = C6H4NO2-4) и 27.5 [Ar = C6H3(NO2)2-2,4]. Расчетные и полученные нами ранее методом динамического ЯМР данные для этих соединений хорошо согласуются.
Журнал органической химии. 2023;59(9):1193-1208
1193-1208
Микроволновая активация в [FeCl3·6H2O–TfOH] – катализируемой реакции бинора-S с органическими нитрилами
Аннотация
Разработана эффективная каталитическая система, состоящая из 20 мол % FeCl3·6H2O и 20 мол % трифторметансульфоновой кислоты, для амидирования бинора-S в растворе толуола с помощью органических нитрилов в условиях микроволнового синтеза. Типично реакция проходит при температуре 100°C за 15 мин.
Журнал органической химии. 2023;59(9):1209-1216
1209-1216
Кинетика реакции дильса-альдера 2,5-диметилфурана с N-фенилмалеинимидом: влияние высокого гидростатического давления, температуры и растворителя
Аннотация
Определены константы скорости реакции Дильса-Альдера 2,5-диметилфурана (1) с N -фенилмалеинимидом (2) в 5 растворителях в интервале температур 25-45°C и давлений 1-1000 бар. Рассчитаны значения энтальпии, энтропии, свободной энергии Гиббса активации и объемных параметров. Определены константы равновесия реакции 1+2 в бензоле в интервале температур 25-55°C, рассчитаны значения энтальпии и энтропии реакции.
Журнал органической химии. 2023;59(9):1217-1222
1217-1222
Иодирование пропаргилпиразола в присутствии ацетата кадмия (II)
Аннотация
Описан эффективный синтетический метод присоединения иода к тройной связи и замещения СН-кислотного атома водорода пропаргилпиразола при комнатной температуре, оптимизированы роль растворителей и соотношение реагентов при иодировании в присутствии aцетата кадмия (II).
Журнал органической химии. 2023;59(9):1223-1227
1223-1227
Получение и исследование водорастворимого уреида галодифа с янтарной кислотой
Аннотация
Впервые получен и исследован новый ацилуреид противосудорожного и антиалкогольного препарата галодиф (3-хлорбензгидрилмочевины) с янтарной кислотой через реакцию ацилирования галодифа янтарным ангидридом в присутствии некоторых кислот. В отличие от галодифа, практически нерастворимого в воде, полученный бензгидрилуреид растворим в водных средах и потенциально может проявлять большую биодоступность и применяться в качестве жидкой лекарственной формы и пролекарства с пролонгированным действием.
Журнал органической химии. 2023;59(9):1228-1232
1228-1232
Взаимодействие 3-(2-пиридил)-1,2,4-триазин-5-карбонитрилов с 2-амино-4-арилоксазолами в безводной среде
Аннотация
Ранее нами описано взаимодействие 5-арил-3-(2-пиридил)-1,2,4-триазин-5-карбонитрилов и 2-амино-4арилоксазолов в отсутствие растворителя, приводящее к получению 4,5-диарил-3-гидрокси-2,2'-бипиридин-6-карбонитрилов. Оказалось, что при аналогичном взаимодействии в безводной среде имеет место образование 2 продуктов, а именно ранее описанных 4,5-диарил-3-гидрокси-2,2'-бипиридин-6-карбонитрилов (выходы до 44%) и 4,5-диарил-2,2'-бипиридин-6-карбонитрилов (выходы до 32%).
Журнал органической химии. 2023;59(9):1233-1237
1233-1237
Реакция халконов 2-гидрокси-5-метилацетофенона с гуанидином в присутствии перекиси водорода
Аннотация
Исследована реакция 2 халконов 2-гидрокси-5-метилацетофенона с гуанидином в присутствии перекиси водорода. В зависимости от строения халконов получали 4,6-диарил-2-аминопиримидин или флаванол. Строение полученных продуктов установлено методами спектроскопии ЯМР и РСА. Представлен вероятный путь реакции.
Журнал органической химии. 2023;59(9):1238-1242
1238-1242