Experimental study of a stoichiometric propylene–oxygen–argon mixture ignition behind a reflected shock wave

Cover Page

Cite item

Full Text

Abstract

A study on the self-ignition of a propylene–oxygen–argon stoichiometric mixture with a volumetric argon content of 95% was carried out. The experiments were performed on a shock tube, which is part of the “Shock Tube” experimental complex of the Institute of Mechanics of Moscow State University, in conditions behind the reflected shock wave. The time dependences of signals from a piezoelectric pressure sensor, a thermoelectric detector and an optical section configured to record the radiation of electronically excited radicals OH (l = 302 nm), CH (l = 427 nm, and molecular carbon C2 (l = 553 nm) were analyzed. The ignition delay times τign were measured in the temperature range T = 1200–2460 K and pressures p = 4.5–25 atm. The data obtained are compared with the results of other authors.

Full Text

ВВЕДЕНИЕ

Интенсификация процесса горения углеводородных топлив в камерах сгорания энергетических установок в первую очередь определяется наличием достоверных знаний об особенностях его протекания в различных температурных условиях. Пропилен (пропен) является углеводородным газом, свойства которого играют важную роль при организации окислительного процесса. В частности, он относится к одному из основных промежуточных соединений при сгорании более крупных углеводородов [1–4]. С другой стороны, пропилен может выступать в качестве газа-ингибитора, который отводит тепло от очага возгорания [5, 6].

Несмотря на значительный прогресс в изучении процесса горения пропилена, экспериментальные исследования по изучению характеристик его воспламенения в различных экспериментальных установках, таких как ударные трубы, быстрые компрессорные машины, реакторы струйного смешения и другие, продолжаются в настоящее время [7–10]. В недавнем обзоре [11] проанализированы результаты измерения времен задержки воспламенения и скоростей распространения ламинарного пламени в предварительно перемешанных горючих смесях на основе пропилена. Тем не менее имеющиеся данные по временам задержки воспламенения пропилена ограничены и относятся к температурам ниже 1500 K.

В настоящей работе представлены результаты измерения времен задержки воспламенения в высокотемпературных пропилен-кислородных смесях, сильно разбавленных аргоном. Целью исследования является расширение существующей базы экспериментальных данных, в том числе за счет добавления нового типа данных – интенсивностей тепловых потоков, измеренных термоэлектрическим детектором в процессе самовоспламенения горючих смесей. Подобные результаты ранее были получены авторами для пропан-воздушных смесей [12]. Результаты измерений могут быть использованы для получения новой кинетической информации и прогностических расчетов процессов, протекающих в различных камерах сгорания, поскольку пропилен является ключевым промежуточным продуктом при горении жидких углеводородных топлив, включая бензин и керосин, а также сжиженный углеводородный газ (liquefied petroleum gas). Кроме того, пропилен является важным углеводородным компонентом в пиролизном газе, образующемся при термическом разложении различных отходов и биомассы [13, 14].

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ УСТАНОВКА

Ударные трубы являются традиционным инструментом для исследования различных высокотемпературных процессов в газах [15]. В данной работе эксперименты по измерению времени задержки воспламенения в пропилен-кислородных смесях, сильно разбавленных аргоном, проводились в ударной трубе, входящей в состав экспериментального комплекса “Ударная труба” НИИ механики МГУ [16]. Схема установки и системы регистрации параметров процесса воспламенения представлена на рис. 1. Внутренний диаметр трубы равен 57 мм, длины камер высокого и низкого давления (далее – КВД и КНД) равны 1.0 и 3.7 м соответственно. Между камерами установлена медная диафрагма D с калиброванными насечками. Варьирование толщины диафрагмы, глубины насечек и давления в камерах позволяет добиться необходимых условий за отраженной ударной волной. В качестве толкающего газа в КВД используется гелий. Установка позволяет проводить исследования при давлениях за отраженной ударной волной до 60 атм. Параметры газа за фронтом отраженной ударной волны рассчитывались с помощью программы GASEQ [17].

 

Рис. 1. Схема ударной трубы: D – диафрагма, P – датчик давления, TD – термоэлектрический детектор, OS – оптическая секция.

 

Время задержки воспламенения исследуемой смеси, τign, определялось в режиме за отраженной ударной волной. Для этого в торцевой стенке КНД ударной трубы были установлены пьезоэлектрический датчик давления P и термоэлектрический детектор TD. Датчик давления P позволяет определять момент прихода ударной волны к торцу трубы, измерять давление за отраженной ударной волной и регистрировать момент воспламенения смеси. Термоэлектрический детектор TD, обладающий высокой чувствительностью к слабым колебаниям теплового потока, хорошо фиксирует временну́ю эволюцию теплового потока к торцевой стенке трубы, по которой нетрудно определить время задержки воспламенения смеси в масштабе долей микросекунды. Подробное описание конструкции детектора TD и принципа его действия приведено в работе [12].

Измерительная система установки содержит также оптическую секцию OS (рис. 1), которая служит для регистрации временно́го профиля и спектрального распределения излучения газа через кварцевые окна. Оптическая ось секции располагается перпендикулярно боковой поверхности трубы на расстоянии 7 мм от ее торца. Временной профиль излучения записывается с помощью монохроматора MC-300, настроенного на определенную длину волны излучения. Блок регистрации спектрального распределения излучения, расположенный на противоположной стороне трубы, фиксирует интегральную по времени плотность излучения газа (панорамный спектр) в диапазоне длин волн λ = 190–670 нм на линейном CCD-детекторе S11156 компании Hamamatsu (Japan), который установлен на выходе спектрографа Horiba-1603.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Для исследования характеристик высокотемпературного самовоспламенения пропилена были проведены две серии экспериментов с использованием стехиометрической смеси пропилен–кислород–аргон (C3H6/O2/Ar) при объемном содержании аргона 95%. В первой серии экспериментов давление за отраженной ударной волной, p, которое определяется с помощью датчика давления P, варьировалось в интервале от 4.5 до 6.0 атм при температуре T ударного нагретого газа от 1430 до 1930 K. Вторая серия характеризуется более высоким значением величины p, которое лежит в интервале от 12 до 25 атм, причем диапазон изменения температуры расширен до значений от 1200 до 2460 K. Температура газа за отраженной ударной волной вычисляется с использованием значений измеренной скорости падающей ударной волны VSW, точность определения которых составляет величину порядка 1%.

Время задержки воспламенения τign является одним из основных параметров окислительного процесса в ударно-нагретой горючей смеси. Обычно оно определяется как интервал времени между скачком давления, регистрируемым датчиком давления P при отражении ударной волны от торцевой стенки ударной трубы, и достижением максимальной скорости нарастания сигнала датчика в момент начала воспламенения смеси [18]. В смесях, сильно разбавленных аргоном, более надежный результат дает спектроскопический метод, используемый для регистрации излучения электронно-возбужденных молекул и радикалов, которые образуются на начальной стадии процесса воспламенения [19]. На рис. 2 приведен типичный пример панорамного спектра излучения смеси, зарегистрированного оптической системой OS в интервале длин волн l = 300–600 нм. Как видно из этого рисунка, на спектрограмме наблюдаются линии излучения электронновозбужденных радикалов OH (l = 302 нм) и CH (l = 27 нм). Излучение электронно-возбужденного молекулярного углерода C2 представлено системой полос Свана, формирующейся в переходе C2(d3Πga3Πu) и наблюдающейся в интервале l = 450–570 нм [20]. Максимальную интенсивность имеет полоса с длиной волны l = 553 нм. Появление атомарной линии Na можно объяснить присутствием этого элемента в кварцевом стекле, из которого сделаны окна наблюдения.

 

Рис. 2. Спектральная плотность излучения смеси, I, во время ее воспламенения при T = 1505 K и p = 5.9 атм.

 

Временны́е зависимости сигналов от датчика давления P и оптической секции OS, настроенной на регистрацию излучения на длинах волн l = 302, 427 и 553 нм, приведены на рис. 3. Нулевое значение на оси времени совпадает с моментом прихода ударной волны к торцевой стенке трубы. При этом наблюдается резкий всплеск давления. Рассчитанные в данном случае значения температуры и давления за отраженной ударной волной при измеренной скорости падающей ударной волны VSW = 893 м/с равны 1868 K и 4.44 атм соответственно. Анализ рис. 3 показывает, что излучение различных электронно-возбужденных частиц начинается примерно в одно и то же время, которое соответствует времени задержки воспламенения τign = 31 мкс. Зарегистрированные оптической системой сигналы имеют различную интенсивность. Тем не менее все они могут использоваться для определения величины τign. Временна́я зависимость сигнала от датчика давления P в данном случае не позволяет оценить эту величину.

 

Рис. 3. Эволюция давления P и интенсивности излучения электронновозбужденных радикалов CH (1), OH (2) и молекул C2 (3) при T = 1868 K и p = 4.44 атм.

 

Типичные временны́е зависимости сигналов, зарегистрированных датчиком давления P, термоэлектрическим детектором TD и оптической секцией OS для режима с числом Маха M = 3.1 и начальным давлением смеси в КНД p0 = 0.36 атм, представлены на рис. 4. Как и в предыдущем случае, в момент времени t = 0 наблюдается резкое увеличение давления, а также интенсивности теплового потока, регистрируемого детектором TD, что соответствует приходу ударной волны на торцевую стенку трубы. Далее давление в показаниях датчика P остается практически постоянным, хотя в промежутке времени до 5 мкс можно увидеть небольшой рост среднего значения. Осцилляции сигнала P имеют частоту ~500 кГц и обусловлены характеристиками инерционности используемого датчика (PCB 113B24). Вместе с тем в показаниях TD отчетливо наблюдается второй резкий рост сигнала в момент времени t = 4 мкс, свидетельствующий о приходе дополнительного теплового потока к торцевой стенке трубы. Этот поток обусловлен тепловыделением, говорящем о начале самовоспламенения смеси вследствие роста давления и температуры за отраженной ударной волной. Время задержки воспламенения τign при этом можно оценить в 4 мкс.

 

Рис. 4. Показания P, TD и OS, свидетельствующие о воспламенении смеси при T = 2457 K и p = 20.6 атм.

 

Оптическая секция OS в данном случае настроена на регистрацию линии CH (l = 427 нм). Поскольку OS расположена на расстоянии 7 мм от торцевой стенки, то при t > 4 мкс здесь также начинают наблюдаются слабые колебания, которые потом сменяются резким ростом при t = 10 мкс. Такое поведение сигнала оптической секции говорит о том, что воспламенение смеси происходит до того, как отраженная ударная волна пришла в измерительное сечение секции OS. Поэтому в данной компоновке OS не способна фиксировать очень короткие времена задержки воспламенения (порядка нескольких микросекунд).

Значения времени задержки воспламенения τign в зависимости от обратной температуры газа за отраженной ударной волной, полученные в первой группе экспериментов при p = 4.5–6.0 атм и во второй группе при p = 12–25 атм, показаны на рис. 5. Приведенные данные являются результатом комплексной обработки сигналов, зарегистрированных датчиком давления P, термоэлектрическим детектором TD и оптической секцией OS. Результаты измерений сравниваются с экспериментальными данными из работ [11, 20], полученными для смеси того же состава при p = 4.5 и 15 атм соответственно.

 

Рис. 5. Времена задержки воспламенения в стехиометрической смеси C3H6/O2/Ar, измеренные в настоящей работе при p = 4.5–6.0 атм (1) и p = 12–25 атм (2), в сравнении с экспериментальными данными из [11], полученными при p = 4.5 атм (3), и из [20], полученными при p = 15 атм (4). Линии – аппроксимационные кривые.

 

Анализ рис. 5 показывает, что все экспериментальные точки можно аппроксимировать прямыми линиями, что соответствует аррениусовской зависимости от температуры. При температурах порядка 2000 K и выше наблюдается небольшое отклонение от этой зависимости в сторону более высоких значений величины τign. Данная область температур характеризуется короткими временами задержки воспламенения. При этом большую роль могут играть локальные гидродинамические неустойчивости, что, в свою очередь, может привести к очаговому характеру воспламенения и, соответственно, большому разбросу экспериментальных данных. Это хорошо видно из рис. 4, где по показаниям TD фиксируется рост теплового потока при t = 4 и 8 мкс, что свидетельствует о дополнительных очаговых воспламенениях, которые могут носить частичный и/или локальный характер.

Как видно из рис. 5, в температурном интервале T = 1200–1500 K, общем для всех наборов экспериментальных точек, наблюдается достаточно хорошее согласие данных, полученных в настоящей работе, с результатами измерения времени задержки воспламенения другими авторами. При более высоких температурах (до 2500 K) значения величины τign, зарегистрированные в настоящей работе с помощью термоэлектрического детектора TD, являются оригинальными, что существенно расширяет температурный диапазон измерения этого параметра окислительного процесса по сравнению в предыдущими исследованиями. Следует отметить, что при низких температурах (T = 1200–1500 K) поведение τign сильно зависит от давления. В высокотемпературной области эта зависимость уменьшается.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Проведено экспериментальное исследование воспламенения ударнонагретой стехиометрической смеси пропилен–кислород–аргон с объемным содержанием аргона 95%. Измерены времена задержки воспламенения τign в диапазоне температур T = 1200–2460 K и давлений p = 4.5–25 атм, которые являются результатом комплексной обработки сигналов датчика давления, термоэлектрического детектора и оптической секции. Анализ сигналов, зарегистрированных измерительной системой, показывает, что термоэлектрический детектор является наиболее подходящим устройством для фиксирования коротких времен задержки воспламенения (порядка нескольких микросекунд). Полученные данные по временам задержки воспламенения охватывают область более высоких температур (до 2500 K) по сравнению в предыдущими исследованиями, что существенно расширяет температурный диапазон измерения этого параметра, характеризующего окислительный процесс.

Работа выполнена при частичной поддержке грантом Российского научного фонда № 23-19-00096, а также в рамках госзадания Министерства науки и высшего образования Российской Федерации (тема № ААААА19119012990112-4).

×

About the authors

P. V. Kozlov

Moscow State University

Email: vyl69@mail.ru

Institute of Mechanics

Russian Federation, Moscow

M. A. Kotov

Moscow State University; Ishlinsky Institute for Problems in Mechanics, Russian Academy of Sciences

Email: levashovvy@imec.msu.ru

Institute of Mechanics

Russian Federation, Moscow; Moscow

G. Ya. Gerasimov

Moscow State University

Email: vyl69@mail.ru

Institute of Mechanics

Russian Federation, Moscow

V. Yu. Levashov

Moscow State University

Author for correspondence.
Email: levashovvy@imec.msu.ru

Institute of Mechanics

Russian Federation, Moscow

N. G. Bykova

Moscow State University

Email: vyl69@mail.ru

Institute of Mechanics

Russian Federation, Moscow

I. E. Zabelinskii

Moscow State University

Email: levashovvy@imec.msu.ru

Institute of Mechanics

Russian Federation, Moscow

References

  1. G.L. Agafonov and A.M. Tereza, Russ. J. Phys. Chem. B 9, 92 (2015).
  2. K.C. Lin and C.-T. Chiu, Fuel 203, 102 (2017).
  3. K.L. Tay, W. Yang, B. Mohan, H.A.D. Zhou, and W. Yu, Energy Conver. Manage. 108, 446 (2016).
  4. G.Ya. Gerasimov, Yu.V. Tunik, P.V. Kozlov, V.Yu. Levashov, I.E. Zabelinskii, N.G. Bykova, Russ. J. Phys. Chem. B 15, 637 (2021).
  5. S.G. Davis, C.K. Law, and H. Wang, Combust. Flame 119, 375 (1999).
  6. A.D. Kiverin, K.O. Minaev, and I.S. Yakovenko, Russ. J. Phys. Chem. B 14, 614 (2020).
  7. S. Dong, K. Zhang, P.K. Senecal et al., Proc. Combust. Inst. 38, 611 (2021).
  8. X. Liang, S. Zhu, X. Wang, and K. Wang, Fuel 302, 121130 (2021).
  9. A. Ramalingam, S. Panigrahy, Y. Fenard, H. Curran, and K.A. Heufer, Combust. Flame 223, 361 (2021).
  10. J.-Y. Jia, M. Wen, Z.-H. Zheng, X.-P. Yu, Y.-Z. Yao, and Z.-Y. Tian, Fuel 353, 129199 (2023).
  11. S.M. Burke, U. Burke, R. McDonagh et al., Combust. Flame 162, 296 (2015).
  12. M.A. Kotov, H.V. Kozlov, G. Ya. Gerasimov et al., Russ. J. Phys. Chem. B 16, 655 (2022).
  13. A.M. Tereza, G.L. Agafonov, E.K. Anderzhanov et al., Russ. J. Phys. Chem. B 14, 654 (2020).
  14. P.N. Brevnov, L.A. Novokshonova, V.G. Krasheninnikov et al., Russ. J. Phys. Chem. B 13, 825 (2019).
  15. R.K. Hanson and D.F. Davidson, Prog. Energy Combust. Sci. 44, 103 (2014).
  16. P.V. Kozlov, G.Ya. Gerasimov, V.Yu. Levashov, Yu.V. Akimov, I.E. Zabelinsky, and N.G. Bykova, Russ. J. Phys. Chem. B 15, 827 (2021).
  17. A Chemical Equilibrium Program for Windows. http://www.gaseq.co.uk/
  18. S. Dong, K. Zhang, P.K. Senecal et al., Proc. Combust. Inst. 38, 611 (2021).
  19. J. Shao, D.F. Davidson, and R.K. Hanson, Fuel 225, 370 (2018).
  20. E. Carbone, F. D’Isa, A. Hecimovic, and U. Fantz, Plasma Sources Sci. Technol. 29, 055003 (2020).

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
2. Fig. 1. Shock tube diagram: D – diaphragm, P – pressure sensor, TD – thermoelectric detector, OS – optical section.

Download (12KB)
3. Fig. 2. Spectral radiation density of the mixture, I, during its ignition at T = 1505 K and p = 5.9 atm.

Download (14KB)
4. Fig. 3. Evolution of pressure P and radiation intensity of electronically excited radicals CH• (1), OH• (2) and molecules C2• (3) at T = 1868 K and p = 4.44 atm.

Download (18KB)
5. Fig. 4. P, TD and OS readings indicating ignition of the mixture at T = 2457 K and p = 20.6 atm.

Download (17KB)
6. Fig. 5. Ignition delay times in the stoichiometric C3H6/O2/Ar mixture measured in this work at p = 4.5–6.0 atm (1) and p = 12–25 atm (2), in comparison with the experimental data from [11], obtained at p = 4.5 atm (3), and from [20], obtained at p = 15 atm (4). Lines are approximation curves.

Download (14KB)

Copyright (c) 2024 Russian Academy of Sciences

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».