Dependence of the decomposition rate of furoxanes on the polarity of the solvent

Cover Page

Cite item

Full Text

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

Abstract

The decomposition rates of diphenylfuroxane and a number of 4-nitro-3-alkyl-furoxanes in dilute solutions were measured by manometric and calorimetric methods. In no case, an increase in the reaction rate was detected with an increase in the polarity of the solvent, which corresponds to the absence of an increase in the dipole moment of the molecule during the formation of a transition state. Based on this result, a conclusion is made about the biradical mechanism of decomposition of uncondensed disubstituted furoxanes in solutions.

Full Text

Restricted Access

About the authors

G. M. Nazin

Federal Research Center of Problems of Chemical Physics and Medicinal Chemistry, Russian Academy of Sciences

Email: akazakov@icp.ac.ru
Russian Federation, Chernogolovka

A. I. Kazakov

Federal Research Center of Problems of Chemical Physics and Medicinal Chemistry, Russian Academy of Sciences

Author for correspondence.
Email: akazakov@icp.ac.ru
Russian Federation, Chernogolovka

A. V. Nabatova

Federal Research Center of Problems of Chemical Physics and Medicinal Chemistry, Russian Academy of Sciences

Email: akazakov@icp.ac.ru
Russian Federation, Chernogolovka

L. L. Fershtat

Zelinsky Institute of Organic Chemistry, the Russian Academy of Sciences

Email: akazakov@icp.ac.ru
Russian Federation, Moscow

A. A. Larin

Zelinsky Institute of Organic Chemistry, the Russian Academy of Sciences

Email: akazakov@icp.ac.ru
Russian Federation, Moscow

References

  1. L. I. Khmelnitsky, S. S.Novikov, T. I. Godovikova, Chemistry of furoxans. Structure and synthesis (Nauka, Moscow, 1996) [in Russian].
  2. R. A. Firestone, J. Chem. Soc. A 9, 1570 (1970). https://doi.org/10.1039/J19700001570
  3. S. A. Siadati, Tetrahedron Lett. 56, 4857 (2015). https://doi.org/10.1016/j.tetlet.2015.06.048
  4. L. L. Fershtat, D. V. Khakimov, N. N. Makhova, Izv. AN, Ser. Him. 64, 415 (2015). https://doi.org/10.1007/s11172-015-0878-6 [in Russian].
  5. A. A. Larin, L. L. Fershtat, I. V. Ananyev, N. N. Makhova, Tetrahedron Lett. 58, 3993 (2017). https://doi.org/10.1016/j.tetlet.2017.09.013
  6. N. N. Makhova, L. L. Fershtat, Tetrahedron Lett. 59, 2317 (2018). https://doi.org/10.1016/j.tetlet.2018.04.070
  7. A. A. Larin, L. L. Fershtat, N. N. Makhova, Chem. Heterocycl. Compd. 56, 607 (2020). https://doi.org/10.1007/s10593-020-02706-4
  8. V. G. Prokudin, G. M. Nazin, G. B Manelis, Dokl. AN SSSR. 255, 917 (1980) [in Russian].
  9. G. Barbaro, A. Battaglis, A. Dondoni, J. Chem. Soc. (B). 588 (1970). https://doi.org/10.1039/J29700000588
  10. S. G. Entelis, R. P. Tiger, Kinetics of reactions in the liquid phase (Khimiya, Moscow, 1973) [in Russian].
  11. L. L. Fershtat, M. I. Struchkova, A. S. Goloveshkin, I. S. Bushmarinov, N. N. Makhova, Heteroat. Chem. 25, 226 (2014). https://doi.org/10.1002/hc.21166
  12. G. M. Nazin, V. V. Dubikhin, I. L. Dalinger, A. I. Kazakov, and A. V. Nabatova, Russ. J. Phys. Chem. B 15, 74 (2021). https://doi.org/10.1134/S1990793121010115
  13. G. M. Nazin, V. V. Dubikhin, T. K. Goncharov, A. I. Kazakov, A.V. Nabatova, and A.V. Shastin, Russ. J. Phys. Chem. B 15, 483 (2021). https://doi.org/10.1134/S1990793121030283
  14. L.N. Galperin, Yu.R. Kolesov, L.B. Mashkinov, Yu.E. Turner, Proc. Sixth All-Union Conf. on Calorimetry (Metsniereba, Tbilisi, 1973), p. 539 [in Russian].

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
2. Molecular formula

Download (32KB)
3. Fig. 1. Kinetic curves of the decomposition reaction of compound 1 at 234.6 °C in NB (1) and DF (2), and at 200 °C in NB (3) and DF (4).

Download (70KB)
4. Fig. 2. Kinetic curves of decomposition of compounds 2g in DF (1) and NB (4), 2a in DF (2), in the melt (3) and in NB (5) at 200 °C.

Download (94KB)

Copyright (c) 2024 Russian Academy of Sciences

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».