Том 50, № 8 (2024)
Статьи
Синтез (η6-арен)хромтрикарбонильных комплексов 1,3-бензодиоксанов
Аннотация
Реакцией триамминхромтрикарбонила (I) с 1,3-бензодиоксаном (L1), 2-метил-1,3-бензодиоксаном (L2) и 2-фенил-1,3-бензодиоксаном (L3) получены новые комплексы: (η6-C8H8O2)Cr(CO)3 (II), экзо- и эндо-[2-Me-(η6-C8H7O2)]Cr(CO)3 (III, IV), экзо- и эндо-[2-Ph-(η6-C8H7O2)]Cr(CO)3 (V, VI), [2-(η6-Ph)-C8H7O2]Cr(CO)3 (VII) и эндо-[2-(η6-Ph)]Cr(CO)3-[η6-C8H7O2]Cr(CO)3 (VIII). Строение, состав и чистота полученных продуктов доказаны методами УФ-, ИК-, ПМР-спектроскопии, ВЭЖХ и масс-спектрометрии. Молекулярное строение комплексов IV–VI установлено с помощью РСА (CIF files CCDC № 2263301 (IV), 2295552 (V), 2237106 (VI)). Показана возможность координации хромтрикарбонильной группы на разных сторонах фениленового кольца лигандов L2 и L3, а также на фенильном заместителе лиганда L3.
471-483
2D-координационные полимеры Zn(II) с дианионами диэтилмалоновой кислоты и 4,4´-бипиридином: синтез и строение
Аннотация
Синтезированы два новых координационных соединения цинка(II) с анионами диэтилмалоновой кислоты (Et2mal2–) и 4,4´-бипиридином (4,4´-bipy): {[Zn(H2O)(4,4´-bipy)(Et2mal)] · 0.5C2H5OH · · 1.5H2O}n (I) и {[Zn4(H2O)2(4,4´-bipy)3(Et2mal)4] · 6H2O}n (II). По данным рентгеноструктурного анализа (CCDC № 2323336 (I), 2323337 (II)), оба соединения представляют собой 2D-полимеры с топологией sql и bey соответственно. Было показано, выбор исходной соли цинка(II) и растворителя при соблюдении близких условий синтеза определяют состав и строение полимеров.
484-491
Кристаллическое строение солей лантаноидов с 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислотой
Аннотация
Синтезированы соединения трех типов: [LnL3(C2H5OH)] (Ln = Nd (I), Sm (II), Eu (III)), [LnL3(H2O)] (Ln = Gd (IV), Tb (V)) и [DyL2(NO3)(C2H5OH)2 (VI)] при взаимодействии нитрата соответствующего лантаноида с NaL (L– = анион 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты) в этаноле. Состав и строение I–VI исследованы методами элементного и термогравиметрического анализов, ИК-спектроскопии, а также рентгеноструктурного анализа (№ 2311578 (I), 2311579 (II), 2311580 (III), 2311581 (IV), 2311582 (VI). Все соединения имеют одномерную полимерную структуру, в которой атомы металлов соединены мостиковыми карбоксилатными группами. За счет реализации π–π-взаимодействий и межмолекулярных контактов между цепочками формируется трехмерная супрамолекулярная структура.
492-501
Первый пример дикубанового комплекса никеля(II) в ряду несимметрично замещеных дикетонов
Аннотация
Синтезирован первый гомометаллический дикубановый комплекс никеля(II) на основе несимметрично замещенного 1,3-дикетона(1,1,1-трифтор-4-(2-метоксифенил)бутан-2,4-диона), и изучено его строение методом рентгеноструктурного анализа с использованием синхротронного излучения (CCDC № 861889). В кристалле комплекса атомы никеля объединены в тетраэдры с общей вершиной с расстояниями Ni…Ni 3.026–3.127 Å, дополняемые до искаженного дикубанового остова μ3-мостиковыми атомами кислорода гидроксильных групп. Координационное окружение каждого металлоцентра — искаженный октаэдр, лиганд депротонирован, выполняет бидентатную функцию, формируя шестичленны хелатные циклы.
502-509
Метилсульфатный комплекс (Bu4N)2[Мo6I8(O3SOCH3)6]: синтез, строение, лабильность лигандов и фосфоресценция
Аннотация
При взаимодействии (Bu4N)2[Mo6I8(C≡C–C(O)OCH3)6] c диметилсульфатом (CH3)2SO4 получен новый метилсульфатный комплекс (Bu4N)2[Мо6I8(O3SOCH3)6] (I). По данным РСА, атомы молибдена координированы монодентатными метилсульфатными лигандами. В растворе ДМСО комплекс претерпевает сольволиз, сопровождающийся полным замещением метилсульфатных лигандов на молекулы растворителя. Порошковый образец кластерного комплекса I люминесцирует (фосфоресценция) с максимумом эмиссии при длине волны 620 нм (77 K). Повышение температуры до 300 K приводит к смещению максимума эмиссии до 650 нм и уменьшению интегральной интенсивности в 1.6 раза.
510-519
Псевдополимерный ди-изо-амилдитиофосфат таллия(I), [Tl{S2P(O-изо-С5H11)2}]: получение, структура (роль вторичных взаимодействий Tl···S и Tl···O в супрамолекулярной самоорганизации) и термическое поведение
Аннотация
Получен кристаллический псевдополимерный ди-изо-амилдитиофосфат (Dtph) таллия(I) состава [Tl{S2P(O-изо-С5H11)2}] (I), детально охарактеризованный методами РСА (CIF file CCDC № 2296421), СТА, ЯМР (1H, 13C, 31P) и ИК-спектроскопии. В построении структуры соединения I участвует два вида неэквивалентных молекул (1 : 1), включающих атомы Tl(1) и Tl(2), далее молекулы А и В соответственно. В обеих молекулах S,S'-анизобидентатная координация лигандов Dtph (длина связей Tl–S 3.006–3.092 Å) приводит к формированию малоразмерных четырехчленных металлоциклов [TlS2P] (конформации «бабочка») с существенно усредненными длинами связей P–S 1.966–1.985 Å. Структурное упорядочение молекул A и B реализуется при построении двух видов супрамолекулярных цепей (···A···A···A···)n и (···B···B···B···)n, по длине которых чередуются противоположно направленные структурные единицы, объединяемые парными вторичными взаимодействиями Tl···S и Tl···O. В свою очередь, между молекулами A и B, принадлежащими двум соседним псевдополимерным цепям, также проявляются парные вторичные (но более слабые) взаимодействия Tl···S, множественность которых обеспечивает формирование сдвоенных супрамолекулярных лент. Термическое поведение I изучено методом синхронного термического анализа (СТА) в атмосфере аргона. В качестве единственного финального продукта термолиза I идентифицирован тетратиофосфат таллия(I), Tl3PS4. Для изучения остаточного вещества был использован метод рентгеноспектрального микроанализа и растровая электронная микроскопия.
520-532