ANALYSIS OF THE SPIN STATE OF THE IRON COMPLEXES WITH HYDROXYSUBSTITUTED 2,6-BIS(PYRAZOL-3-YL)PYRIDINES FOR DEPROTONATION IN SOLUTION

Cover Page

Cite item

Full Text

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

Abstract

Simple mixing of iron(II) perchlorate hexahydrate with the corresponding 2,6-bis(pyrazol-3-yl) pyridine bearing either a phenyl (LH) or ortho-difluorophenyl (LF) group at the 1-position of the pyrazolyl moiety and a deprotonatable hydroxyl group at its 5-position in deuterated methanol within an NMR tube yielded the previously described iron(II) complexes [Fe(LH)2](ClO4)2 and [Fe(LF)2](ClO4)2. Analysis of the temperature dependence of their 1H NMR chemical shifts confirmed that both complexes remain in a high-spin state. Using the same approach, the possibility of in situ reversible deprotonation of the pH-sensitive hydroxyl groups in their ligands under the action of 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) was demonstrated, and the potential for shifting the spin equilibrium via deprotonation was investigated.

About the authors

E. S. Safiullina

Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Russian Academy of Sciences; Topchiev Institute of Petrochemical Synthesis, Russian Academy of Sciences

Email: fluflucat@gmail.com
ORCID iD: 0000-0001-7379-7792
Junior Research Fellow Moscow, Russian Federation; Moscow, Russian Federation

I. A. Nikovskii

Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Russian Academy of Sciences

Email: igornikovsky@mail.ru
ORCID iD: 0000-0001-9594-823X
Candidate of Chemical Sciences, Researcher Moscow, Russian Federation

Yu. V. Nelyubina

Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Russian Academy of Sciences

Email: yulia.v.nelyubina@gmail.com
ORCID iD: 0000-0002-9121-0040
Doctor of Chemical Sciences, Senior Researcher Moscow, Russian Federation

References

  1. Halcrow M.A., Spin-Crossover Materials: Properties and Applications. Wiley, Oxford (UK), 2013.
  2. Halcrow M.A. //Crystals. 2016. V. 6. № 5. P. 58.
  3. Khusniyarov M.M. //Chem. Eur. J. 2016. V. 22. № 43. P. 15178.
  4. Jeon I.-R., Park J.G., Haney C.R. & Harris T.D. //Chem. Sci. 2014. V. 5. P. 2461.
  5. Venkataramani S., Jana U., Dommaschk M. et al. //Science. 2011. V. 331. № 6016. P. 445.
  6. Thorarinsdottir A.E., Gaudette A.I. & Harris T.D. //Chem. Sci. 2017. V. 8. № 3. P. 2448.
  7. Gaudette A.I., Thorarinsdottir A.E., Harris T.D. //Chem. Comm. 2017. V. 53. № 96. P. 12962.
  8. Luo Y.H., Nihei M., Wen G.J. et al. //Inorg. Chem. 2016. V. 55. № 16. P. 8147.
  9. Dhers S., Mondal A., Aguilà D. et al. //J. Am. Chem. Soc. 2018. V. 140. № 26. P. 8218.
  10. Enamullah M., Linert W. //J. Coord. Chem. 1995. V. 35. № 3–4. P. 325.
  11. Shiga T., Saiki R., Akiyama L. et al. //Angew. Chem. Int. Ed. 2019. V. 58. № 17. P. 5658.
  12. Enamullah M., Linert W., Gutmann V. et al. //Monatsh. Chem. 1994. V. 125. № 12. P. 1301.
  13. Seredyuk M., Znovjyak K.O., Kusz J. et al. //Dalton Trans. 2014. V. 43. № 43. P. 16387.
  14. Seredyuk M., Pineiro-Lopez L., Muñoz M. C. et al. //Inorg. Chem. 2015. V. 54. № 15. P. 7424.
  15. Rabelo R., Toma L., Moliner N. et al. //Chem. Sci. 2023. V. 14. № 33. P. 8850.
  16. Zhao J., Peng Q., Wang Z. et al. //Nat. Commun. 2019. V. 10. № 1. P. 2303.
  17. Nowak R., Prasetyanto E.A., De Cola L. et al. //Chem. Comm. 2017. V. 53. № 5. P. 971.
  18. Shen K.Y., Zhang C.J., Qu L Y. et al. //Inorg. Chem. 2021. V. 60. № 23. P. 18225.
  19. Chen X.Q., Cai Y.D., Jiang W. et al. //Inorg. Chem. 2019. V. 58. № 2. P. 999.
  20. Ye Y.S., Chen X.Q., Shen K.Y. et al. //CCS Chem. 2021. V. 3. № 8. P. 2350.
  21. Halcrow M.A. //Coord. Chem. Rev. 2009. V. 253. № 21–22. P. 2493.
  22. Halcrow M.A. //Coord. Chem. Rev. 2005. V. 249. № 25. P. 2880.
  23. Nikovskiy I.A., Polezhaev A.V., Novikov V.V. et al. //Chem. Eur. J. 2020. V. 26. P. 5629.
  24. Safiullina E.S., Nikovskii I.A., Dan’shina A.A., Nelyubina Y.V. //Russ. J. Coord. Chem. 2024. V. 50. № 11. P. 978.
  25. Polezhaev A.V., Chen C.H., Kinne A.S et al. //Inorg. Chem. 2017. V. 56. № 16. P. 9505.
  26. Nelyubina Y., Polezhaev A., Pavlov A. et al. //Magnetochemistry. 2018. V. 4. № 4. P. 46.
  27. Nikovskiy I.A., Polezhaev A.V., Novikov V.V. et al. //Chem. Eur. J. 2020. V. 26. P. 5629.
  28. Pankratova Y., Aleshin D., Nikovskiy I. et al. //Inorg. Chem. 2020. V. 59. № 11. P. 7700.
  29. Weber B., Walker F. A. //Inorg. Chem. 2007. V. 46. № 16. P. 6794.
  30. Pavlov A.A., Denisov G.L., Kiskin M.A. et al. //Inorg. Chem. 2017. V. 56. № 24. P. 14759.
  31. Nikovskiy I., Aleshin D.Y., Novikov V.V. et al. //Inorg. Chem. 2022. V. 61. № 51. P. 20866.
  32. Creutz S.E., Peters J.C. //Inorg. Chem. 2016. V. 55. № 8. P. 3894.
  33. Barrett S.A., Kilner C.A., Halcrow M.A. //Dalton Trans. 2011. V. 40. № 45. P. 12021.
  34. Slade F., Collingwood J.F., Rogers N.J. //Coord. Chem. Rev. 2024. V. 516. P. 215940.

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
Download

Copyright (c) 2025 Russian Academy of Sciences

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».