Monomeric and Polymeric Cyclopentadienyl Dysprosium Complexes Based on the Acenaphthene-1,2-diimine Ligand

Capa

Citar

Texto integral

Resumo

The reaction of [(Dpp-bian)DyI(Dme)2] (Dpp-bian is 1,2-bis[(2,6-diisopropylphenyl)imino]acenaphthene, Dme is CH3OCH2CH2OCH3) with Cp*K (Cp* is C5Me5) in toluene followed by crystallization from benzene affords crystals of the 1D coordination polymer [(Dpp-bian)DyIKCp*]n (I)•2.6C6H6 (26%) and crystals of the monomeric complex [(Dpp-bian)DyCp*(Dme)] (II)•1.5C6H6 (12%). The same reaction in 1,2-dimethoxyethane followed by crystallization from benzene makes it possible to isolate only complex II•1.5C6H6 in a yield of 48%. The synthesized compounds are characterized by IR and UV spectroscopy and elemental and thermogravimetric analyses. Their molecular structures are determined by XRD (CIF files CCDC nos. 2298407 (I) and 2298408 (II)).

Texto integral

Металл-органические координационные полимеры (МОКП) все больше привлекают внимание ученых благодаря наличию высокой пористости и широкому спектру практического применения [1], включая хранение газов [2], разделение сложных смесей [3, 4], а также катализ [5]. В частности, благодаря применению в составе топливных элементов и суперконденсаторов, они стали объектами активного изучения [1]. Наличие магнитных или фотоактивных центров (например, катионов d- или f-элементов, органических радикальных лигандов) в металл-органических полимерных молекулах [6] позволяет создавать молекулярные магниты [7], фотомагнетики и фотоактивные материалы на их основе [8–10], которые могут использоваться для получения новых типов носителей информации, квантовых компьютеров и различных магнито- и оптико-механических устройств.

Поскольку структура металл-органических координационных полимеров и их свойства зависят от степени окисления металла и состояния восстановления лигандов, наличие редокс-активных центров обеспечивает возможность получения МОКП с переключаемыми свойствами [11–14]. В этом контексте возникает интерес к лигандам, которые могут отдавать или принимать электроны при координации металлоцентра в пределах структуры МОКП. 1,2-Бис(арилимино)аценафтены имеют жесткую структуру и способны действовать как электронные, так и протонные губки. Наиболее широко используемым лигандом этого семейства является 1,2-бис[(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтен (Dpp-bian), который способен выступать в качестве резервуара электронов, образуя анион-радикал или дианион при восстановлении металлами 1-й [15], 2-й [16] и 13-й [17, 18] групп, а также лантаноидами [19–22]. В случае щелочных металлов и лантанидов возможно образование соединений с три- и тетра-анионами Dpp-bian [15, 23–25]. В химии редкоземельных элементов Ar-bian лиганды позволяют создавать молекулярные системы необычного строения, демонстрирующие интересные спектральные, магнитные и химические свойства. Недавно синтезированы комплексы двухвалентных иттербия, самария и европия с объемным лигандом ArBIG-bian, [(ArBIG-bian)Yb(Dme)], [(ArBIG-bian)Sm] и [(ArBIG-bian)Eu(Thf)2] (ArBIG-bian = 1,2-бис[(2,6-дибензгидрил-4-метилфенил)имино]аценафтен) [26, 27]. Отсутствие (ограниченное присутствие) молекул растворителя в координационной сфере атомов металлов в этих соединениях вынуждает катионы металлов “координировать“ фенильные кольца. Это взаимодействие носит в основном электростатический характер и сводится к взаимодействию катиона с π-системами фенильных колец. Нами впервые в комплексе редкоземельного элемента, а именно комплексе иттербия [(Dpp-bian)Yb(μ-Cl) (Dme)]2, реализован термоиндуцированный перенос электрона металл–лиганд (валентная таутомерия) [28]. На основе редокс-активного Dpp-bian синтезирован 1D-координационный полимер [(Dpp-bian)Eu(4,4-Bipy)(Thf)2 ∙ 4(Thf)]n [29], в котором в качестве линкера выступает 4,4-бипиридил (4,4-Bipy). Элементарное звено координационного полимера содержит три парамагнитных центра: (Dpp-bian)•– (S = 1/2), (4,4´-Bipy)∙ (S = 1/2) и Eu2+ (S = 7/2). При низкой температуре возникает их магнитное упорядочение. Исследование полевой зависимости намагниченности показало, что полимер европия является метамагнетиком при температурах ниже 4 К. Известны также примеры 1D-координационных полимеров, содержащих лантаноиды, в которых линкерами являются циклопентадиенильные лиганды [30–34]. Показано, что реакции Cp*K (Cp* = C5Me5) с комплексами лантана [(Dpp-bian)LaI(Thf)2]2 [24] и самария [(ArBIG-bian)SmI(dme)] [35] в сольватирующих растворителях приводят к образованию соответствующих мономерных комплексов [(Dpp-bian)LaICp*][Na(18-crown-6)(Thf)2], [(Dpp-bian)LaCp*(Thf)] [24] и [(ArBIGbian)SmICp*][K(Dme)4] [35]. Таким образом, получение координационных полимеров на основе металлокомплексов лантаноидов, содержащих циклопентадиенильные и редокс-активные лиганды, является актуальной задачей.

В настоящей работе мы сообщаем о получении комплексов диспрозия [(Dpp-bian)DyIKCp*]n (I) и [(Dpp-bian)DyCp*(Dme)] (II) и изучении их строения.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Соединения I и II чувствительны к кислороду и влаге воздуха, поэтому все манипуляции по их синтезу, выделению и идентификации выполняли в вакууме с использованием техники Шленка или в атмосфере аргона (Glovebox M. Braun). Лиганд Dpp-bian получен по известной методике [36]. 1,2-Диметоксиэтан (ДМЭ), толуол и бензол сушили над комплексом натрия с бензофенонкетилом и отбирали конденсацией в вакууме непосредственно перед использованием. ИК-спектры регистрировали на спектрометре ФСМ-1201. Образцы соединений готовили в инертной атмосфере аргона в виде суспензий в вазелиновом масле. Элементный анализ выполняли сжиганием образцов в автоматическом анализаторе Elementar Vario EL Cube. Выходы продуктов I и II рассчитаны на исходное количество Dpp-bian. УФ-спектры регистрировали на спектрометрах Termo Evolution 201 и Perkin-Elmer λ 25. Термогравиметрический анализ (ТГА) выполняли на TGA/DSC 3+ METTLER TOLEDO в диапазоне температур 40–400°С в токе азота, скорость потока 50 мл мин–1, скорость нагрева 5°С мин–1, массы образцов 15.858 и 9.034 мг для I и II соответственно.

Синтез [(Dpp-bian)DyIKCp*]n (I) ∙ 2.6 C6H6. К избытку металлического диспрозия (30 г, 185 ммоль) в 30 мл ДМЭ добавляли 0.064 г (0.25 ммоль) I2 и 0.25 г (0.5 ммоль) Dpp-bian. Смесь нагревали при температуре 100°С в течение 3 ч. Цвет раствора изменился с оранжевого на синий. Полученный раствор отделяли фильтрованием и меняли растворитель на толуол (15 мл). К толуольному раствору добавляли 0.09 г (0.5 ммоль) Cp*K. Реакционную смесь нагревали в течение 30 мин до изменения цвета раствора на зеленый. Бесцветный осадок иодида калия отделяли центрифугированием, растворитель удаляли в вакууме, остаток растворяли в бензоле (4 мл). Из раствора получили зеленые кристаллы соединения I ∙ 2.6 C6H6, пригодные для РСА. Выход 0.15 г (26%).

Найдено, %: C 63.07; Н 6.12; N 2.23. Для C61.53H72.75N2IKDy (М = 1168.84) вычислено, %: C 63.22; Н 6.27; N 2.39.

ИК-спектр (вазелиновое масло; ν, cм–1): 1609 сл, 1578 ср, 1306 с, 1250 ср, 1221 сл, 1208 сл, 1188 сл, 1159 сл, 1103 ср, 1055 сл, 1036 ср, 1003 сл, 933 сл, 916 ср, 887 сл, 872 сл, 822 ср, 800 ср, 777 ср, 762 ср, 675 с, 623 ср, 596 сл, 547 сл, 513 сл, 491 сл.

Последующей кристаллизацией из концентрированного маточного раствора (1 мл) получены темные, почти черные кристаллы комплекса [(Dpp-bian)DyCp*Dme)] (II) ∙ 1.5 C6H6 с выходом 12% (0.06 г), пригодные для рентгеноструктурного анализа.

Синтез [(Dpp-bian)DyCp*(Dme)] (II) ∙ 1.5 С6H6. К избытку металлического диспрозия (30 г, 185 ммоль) в 30 мл ДМЭ добавляли 0.064 г (0.25 ммоль) I2 и 0.25 г (0.5 ммоль) Dpp-bian. Смесь нагревали при температуре 100°С в течение 3 ч. Цвет раствора изменился с оранжевого на синий. К отфильтрованному от избытка металла синему раствору добавляли 0.09 г (0.5 ммоль) Cp*K. Цвет раствора изменился на зеленый. Растворитель удаляли в вакууме, остаток растворяли в бензоле (5 мл), раствор отделяли от осадка иодида калия центрифугированием и декантацией. Из концентрированного раствора (2 мл) получены темные кристаллы комплекса II ∙ 1.5 C6H6 с выходом 0.24 г (48%), пригодные для РСА.

Найдено, %: C 70.37; Н 7.18; N 2.51. Для C59H74 N2O2Dy (М = 1005.70) вычислено, %: C 70.46; Н 7.42; N 2.78.

ИК-спектр (вазелиновое масло; ν, cм–1: 1612 сл, 1580 ср, 1430 с, 1300 с, 1252 ср, 1219 сл, 1208 сл, 1190 сл, 1159 сл, 1126 ср, 1099 ср, 1049 ср, 1028 ср, 1003 сл, 953 ср, 932 сл, 916 ср, 889 сл, 870 сл, 852 ср, 818 ср, 806 ср, 800 сл, 771 ср, 764 с, 675 с, 623 ср, 640 сл, 511 сл, 493 сл.

РСА полученных соединений проведен на дифрактометре Oxford Xcalibur Eos (графитовый монохроматор, МоKα-излучение, ω-сканирование, λ = 0.71073 Å). Экспериментальные наборы интенсивностей интегрированы с помощью программы CrysAlisPro [37]. Поправки на поглощение введены с использованием алгоритма масштабирования SCALE3 ABSPACK, реализованного в программе CrysAlisPro. Структуры решены с использованием программы SHELXT [38] и уточнены полноматричным МНК по F2hkl в анизотропном приближении для всех неводородных атомов с помощью программы SHELXL [39]. Атомы водорода помещены в геометрически рассчитанные положения и уточнены в изотропном приближении с использованием модели “наездника“: Uiso(H) = 1.5 Ueq(C) для метильных групп, Uiso(H) = 1.2 Ueq(C) для всех остальных групп.

В комплексе I изопропильный и арильный фрагменты разупорядочены по двум положениям. Инструкции RIGU, EADP и DFIX использованы для ограничения геометрических характеристик и анизотропных параметров атомных смещений при уточнении разупорядоченных фрагментов. Вклад молекул растворителя в общее рассеяние рентгеновского излучения комплекса I учтен с помощью программы SQUEEZE [40]. На каждую молекулу комплекса приходится около 2.6 молекулы бензола. В комплексе II молекулы бензола и фрагмент координированного ДМЭ разупорядочены по двум положениям. Инструкции RIGU, EADP, DFIX и ISOR использованы для ограничения геометрических характеристик и анизотропных параметров атомных смещений при уточнении разупорядоченных фрагментов. Основные кристаллографические характеристики комплексов I и II приведены в табл. 1, длины связей и валентные углы — в табл. 2.

 

Таблица 1. Кристаллографические данные и параметры РСА для соединений I ∙ 2.6 С6H6 и II ∙ 1.5 С6H6

Параметр

Значение

I ∙ 2.6 С6H6

II ∙ 1.5 С6H6

Брутто-формула

C61.53H72.75N2IKDy

C59H74N2O2Dy

М

1168.84

1005.7

Температура

298(2)

298(2)

Сингония

Ромбическая

Триклинная

Пр. группа

Fdd2

P1

a, Å

31.8240(14)

11.9242(2)

b, Å

30.0889(10)

12.7222(2)

c, Å

21.9899(8)

17.5679(4)

α, град

90

89.2338(16)

β, град

90

89.5520(17)

γ, град

90

82.1441(16)

V, Å3

21056.4(14)

4321.54(12)

Z

16

2

ρ(выч.), г/см3

1.475

1.265

μ, см–1

2.126

1.457

F(000)

9503

1048

Размеры кристаллов

0.45 × 0.19 × 0.19

0.79 × 0.62 × 0.36

Диапазон сбора данных по θ, град

2.252–25.350

2.083–25.681

Число отражений: измеренных/независимых

39664/9636

23645/9919

Rint

0.0488

0.0272

R1, wR2 (все отражения)

0.0492, 0.0931

0.0426, 0.0933

R1, wR2 (I > 2σ(I))

0.0383, 0.0867

0.0361, 0.0903

S(F2)

1.01

1.065

Δρmin/Δρmax, e/Å3

0.669/–0.491

0.712/–0.790

 

Таблица 2. Некоторые длины связей и углы в соединениях I ∙ 2.6 С6H6 и II ∙ 1.5 С6H6

Связь

I

II

d, Å

C(1)–C(2)

1.417(13)

1.404(5)

N(1)–C(1)

1.401(10)

1.391(4)

N(2)–C(2)

1.376(11)

1.396(5)

Dy–N(1)

2.187(7)

2.214(3)

Dy–N(2)

2.214(7)

2.207(3)

Dy–I

3.0026(7)

 

K–I

3.450(3)

 

Dy–Ср*centr.

2.375

2.358

K–Ср*centr.

2.787

 

Угол

ω, град

N(1)Dy–(2)

59.5(3)

58.54(11)

N(1)DyN(2)

84.2(3)

83.11(12)

DyIK

92.49(5)

 

 

Структуры депонированы в Кембриджской базе структурных данных (CCDC № 2298407 (I) и 2298408 (II); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Взаимодействие эквимольных количеств [(Dpp-bian)DyI(Dme)2] [41] и Cp*K (Cp* = C5Me5) (cхема 1) в толуоле при кипячении в течение 30 мин приводит к изменению цвета раствора с синего на зеленый. Кристаллизацией из бензола получены соединения [(Dpp-bian)DyIKCp*]n (I) ∙ 2.6 C6H6 (26%) и [(Dpp-bian)DyCp*(Dme)] (II) ∙ 1.5 C6H6 (12%) в виде темных кристаллов.

 

Схема 1.

 

Соединение I не содержит координированного растворителя и поэтому имеет полимерную структуру. Напротив, в соединении II атом диспрозия координирует одну молекулу ДМЭ, что способствует образованию мономерного комплекса. Чтобы доказать образование мономерной структуры комплекса II присутствием молекул ДМЭ в координационной сфере диспрозия, была проведена реакция эквимольных количеств исходного соединения [(Dpp-bian)DyI(Dme)2] и Cp*K в координирующемся ДМЭ. В процессе реакции цвет раствора изменяется с синего на зеленый, а последующая кристаллизация из бензола приводит к образованию кристаллов комплекса II с выходом 48%. Его состав и строение подтверждены ИК-спектроскопией и методом РСА. Наличие полосы валентных колебаний одинарной связи C–N в ИК-спектрах комплексов I и II (1306 и 1300 см–1 соответственно) подтверждает дианионное состояние лиганда Dpp-bian. Универсальным инструментом для определения состояния восстановления Dpp-bian в комплексах металлов в растворе является УФ-спектроскопия, поскольку значения максимумов поглощения (Dpp-bian)0, (Dpp-bian) и (Dpp-bian)2– существенно различаются [42]. Из-за своей полимерной природы соединение I плохо растворимо в бензоле: при растворении образуется слегка окрашенный в зеленый цвет раствор с максимумами пропускания и поглощения при 513 и 733 нм соответственно (рис. 1). Спектр соединения II в бензоле имеет максимум поглощения при 606 нм (синий цвет, максимум пропускания 465 нм) (рис. 1), что характерно для комплексов лантаноидов(III) с дианионным аценафтен-1,2-дииминовым лигандом Dpp-bian. Так, максимум поглощения раствора комплекса [(Dpp-bian)Sm(m-Br)(Dme)]2 в ТГФ составляет 640 нм [20], а соединения иттербия [(Dpp-bian)Yb[SC(S)NMe2](Dme)] в ДМЭ — 691 нм [43]. Из-за высокой чувствительности соединений I и II к кислороду и влаге коэффициенты экстинкции не могли быть достоверно определены.

 

Рис. 1. Электронные спектры поглощения комплексов I (1) и II (2) в бензоле.

 

Термогравиметрический анализ (ТГА) продукта I демонстрирует плавную кривую потери массы (рис. 2а). При нагревании образца 40–345°C происходит постепенное разрушение координационного полимера. ТГА анализ соединения II показывает две стадии потери массы (рис. 2б). На первой стадии (133–162°C, Vmax при 146°C) происходит освобождение молекул растворителя, присутствующего в кристаллической ячейке. На следующей стадии происходит полное разрушение комплекса (162–338°C, Vmax при 306°C). Количественно оценить потерю массы в обоих соединениях трудно, поскольку стадии накладываются друг на друга.

 

Рис. 2. Термогравиметрический анализ комплексов I (а) и II (б): ТГ (1), ДТГ (2).

 

По данным РСА, соединение I представляет собой 1D-координационный полимер (рис. 3) и состоит из бесконечных одномерных зигзагообразных цепей. Сборка полимера происходит за счет связывания фрагмента {(Dpp-bian)Dy} одновременно с пентаметилциклопентадиенильным лигандом и ионной парой KI, которые выступают в качестве линкеров. В соединении I Dpp-bian лиганд находится в дианионном состоянии, что подтверждают длины связей в дииминовом фрагменте N(1)C(1)C(2)N(2: (N(1)–C(1) 1.401(10), N(2)–C(2) 1.376(11), C(1)–C(2) 1.417(13) Å (табл. 2). Так, в комплексах лантаноидов с дианионом Dpp-bian упомянутые длины связей имеют значения 1.407(6), 1.391(6) и 1.418(6) Å соответственно для [(Dpp-bian)LaCp*(Thf)] [24] и 1.403(3), 1.397(3) и 1.384(3) Å для [(Dpp-bian)SmBr(Dme)]2 [20]. Расстояния Dy–N (2.187(7) и 2.214(7) Å) указывают на присутствие иона Dy3+ в продукте I [44]. Пятичленный металлоцикл в соединении I не плоский, значение двугранного угла между плоскостями NCCN и NDyN составляет 138.2°. Расстояния между атомом диспрозия и атомами углерода циклопентадиенильного лиганда лежат в узком интервале (2.637(9)–2.676(9) Å), что свидетельствует о h5-координации последнего. Расстояние Dy–Cpcentr (2.375 Å) меньше, чем в комплексе самария [(ArBIG-bian)SmICp*][K(Dme)4] (2.430 Å) [35] и соединениях лантана [(Dpp-bian)LaICp*][Na(18-crown-6)(Thf)2] и [(Dpp-bian)LaCp*(Thf)] (2.535 и 2.505 Å соответственно) [24]. Наблюдаемая зависимость отражает уменьшение ионного радиуса центрального атома при переходе от лантана к самарию и далее к диспрозию. В трис(пентаметилциклопентадиенил)диспрозии [Cp*3Dy], расстояние Dy–Cpcentr немного больше, чем в соединении I, а расстояния Dy–С(Cp) лежат в интервале 2.505–2.544 Å [45].

 

Рис. 3. Фрагмент молекулярной структуры 1D-координационного полимера I. Атомы водорода не показаны.

 

Молекулярные цепочки в кристалле соединения I располагаются почти перпендикулярно друг другу (рис. 4) и формируют полости, занятые молекулами растворителя.

 

Рис. 4. Фрагмент кристаллической упаковки комплекса I. Представлены кристаллографические проекции вдоль оси а (а) и вдоль оси c (б). Атомы водорода и молекулы растворителя не показаны.

 

В отличие от полимера I, комплекс II имеет мономерную структуру (рис. 5). Благодаря заполнению координационной сферы атома диспрозия молекулой ДМЭ, молекула II не содержит иодида калия. При этом атом диспрозия координирует дииминовый и пентаметилциклопентадиенильный лиганды, а также молекулу ДМЭ, которая связана монодентатно. На две молекулы комплекса в кристалле приходится три молекулы бензола. Длины связей дииминового фрагмента N(1)–C(1), N(2)–C(2) и C(1)–C(2) (1.391(4), 1.396(5) и 1.404(5) Å соответственно) находятся в хорошем согласии со значениями для тех же связей в продукте I, что подтверждает дианионное состояние лиганда в обоих случаях. Расстояния Dy–N (2.207(3) и 2.214(3) Å) в комплексе II аналогичны расстояниям Dy–N в полимере I. Пятичленный металлоцикл в комплексе II не плоский, значение двугранного угла между плоскостями NCCN и NDyN составляет 138.4°, что близко к значению соответствующего угла в продукте I (138.2°). Расстояние Dy–Cpcentr равно 2.358 Å (для сравнения: в полимере I это расстояние составляет 2.375 Å).

 

Рис. 5. Молекулярная структура комплекса II. Атомы водорода не показаны.

 

Молекулы комплекса II в кристалле расположены парами, которые ориентированы друг к другу циклопентадиенильными лигандами, лежащими в параллельных плоскостях (рис. 6). Такое взаимное расположение нейтральных молекул, насколько нам известно, ранее никогда не наблюдалось. Расстояние между центрами циклопентадиенильных колец 4.09 Å превышает геометрический критерий для межмолекулярного π…π-стэкинга [46], по-видимому, из-за электростатического отталкивания циклопентадиенильных колец.

 

Рис. 6. Образование пар молекул комплекса II в кристалле. Атомы водорода не показаны.

 

Таким образом, нами показано, что при взаимодействии иодного комплекса диспрозия [(Dpp-bian)DyI(Dme)2] с Cp*K в зависимости от природы растворителя образуются соединения различного строения: в несольватирующем толуоле — преимущественно бессольватный 1D-координационный полимер диспрозия на основе Dpp-bian лиганда [(Dpp-bian)DyIKCp*]n (I), а в сольватирующем ДМЭ — мономерный комплекс [(Dpp-bian)DyCp*(Dme)] (II), содержащий одну молекулу монодентатно связанного ДМЭ. Связующими звеньями в сборке полимера I являются как молекула иодида калия, так и пентаметилциклопентадиенильный лиганд. Необычное взаимодействие пентаметилциклопентадиенильных колец в кристалле в комплексе II требует детального изучения спектральными и расчeтными методами и будет выполнено в ближайшее время.

Авторы заявляют, что у них нет конфликта интересов.

БЛАГОДАРНОСТИ

Исследование проводили с использованием оборудования центра коллективного пользования “Аналитический центр ИМХ РАН“.

ФИНАНСИРОВАНИЕ

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского научного фонда (проект № 19-13-00336-П).

×

Sobre autores

D. Lukina

Razuvaev Institute of Organometallic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Email: igorfed@iomc.ras.ru
Rússia, Nizhny Novgorod

A. Skatova

Razuvaev Institute of Organometallic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Email: igorfed@iomc.ras.ru
Rússia, Nizhny Novgorod

E. Kozlova

Razuvaev Institute of Organometallic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Email: igorfed@iomc.ras.ru
Rússia, Nizhny Novgorod

I. Fedyushkin

Razuvaev Institute of Organometallic Chemistry, Russian Academy of Sciences

Autor responsável pela correspondência
Email: igorfed@iomc.ras.ru
Rússia, Nizhny Novgorod

Bibliografia

  1. Furukawa H., Cordova K.E., O´Keeffe M. et al. // Science. 2013. V. 341. № 6149. P. 1230444-1.
  2. Lin R.-B., Xiang S., Zhou W. et al. // Chem. 2020. V. 6. № 2, P. 337.
  3. Li J.-R., Kuppler R.J., Zhou H.-C. // Chem. Soc. Rev. 2009. V. 38. № 5. P. 1477.
  4. Li J.-R., Sculley J., Zhou. H.-C. // Chem. Rev. 2012. V. 112. № 2. P. 869
  5. Lee J., Farha O.K., Roberts J. et al. // Chem. Soc. Rev. 2009. V. 38. № 5. P. 1450.
  6. Agafonov M.A., Alexandrov E.V., Artyukhova N.A. et al. // J. Struct. Chem. 2022. V. 63. P. 671.
  7. Kurmoo M. // Chem. Soc. Rev. 2009. V. 38. № 5. P. 1353.
  8. Lustig W.P., Mukherjee S., Rudd N.D. et al. // Chem. Soc. Rev. 2017. V. 46. № 11. P. 3242.
  9. Cui Y., Yue Y., Qian G. et al. // Chem. Rev. 2012. V. 112. № 2. P. 1126.
  10. Rocha J., Carlos L.D., Paz F.A.A. et al. // Chem. Soc. Rev. 2011. V. 40. № 2. P. 926.
  11. Bazyakina N.L., Makarov V.M., Ketkov S.Yu. et al. // Inorg. Chem. 2021. V. 60. № 5. P. 3238.
  12. D´Alessandro D.M. // Chem. Commun. 2016. V. 52. № 58. P. 8957.
  13. Calbo J., Golomb M.J., Walsh A. // J. Mater. Chem. A. 2019. № 28. V. 7. P. 16571.
  14. Kharitonov A.D., Trofimova O.Y., Meshcheryakova I.N. et al. // CrystEngComm. 2020. V. 22. № 28. P. 4675.
  15. Fedushkin I.L., Skatova A.A., Chudakova V.A. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2003. V. 42. № 28. P. 3294.
  16. Fedushkin I.L., Skatova A.A., Chudakova V.A. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2003. V. 2003. № 18. P. 3336.
  17. Lukoyanov A.N., Fedushkin I.L., Hummert M. et al. // Russ. Chem. Bull. 2006. V. 55. P. 422.
  18. Fedushkin I.L., Lukoyanov A.N., Tishkina A.N. et al. // Chem. Eur. J. 2010. V. 16. № 25. P. 7563.
  19. Fedushkin I.L., Maslova O.V., Baranov E.V. et al. // Inorg. Chem. 2009. V. 48. № 6. P. 2355.
  20. Fedushkin I.L., Maslova O.V., Hummert M. et al. // Inorg. Chem. 2010. V. 49. № 6. P. 2901.
  21. Fedushkin I.L., Skatova A.A., Yambulatov D.S. et al. // Russ. Chem. Bull. 2015. V. 64. P. 38.
  22. Fedushkin I.L., Lukoyanov A.N., Baranov E.V. // Inorg. Chem. 2018. V. 57. № 8. P. 4301.
  23. Fedushkin I.L., Lukina D.A., Skatova A.A. et al. // Chem. Commun. 2018. V. 54. № 92. P. 12950.
  24. Fedushkin I.L., Lukoyanov A.N., Baranov E.V. // Inorg. Chem. 2018. V. 57. № 8. P. 4301.
  25. Lukina D.A., Skatova A.A., Lukoyanov A.N. et al. // Dalton Trans. 2020. V. 49. № 9. P. 2941.
  26. Lukina D.A., Skatova A.A., Sokolov V.G. et al. // Dalton Trans. 2020. V. 49. № 41. P. 14445.
  27. Sokolov V.G., Lukina D.A., Skatova A.A. et al. // J. Struct. Chem. 2023. V. 64. № 9. P. 1724.
  28. Fedushkin I.L., Maslova O.V., Morozov A.G. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2012. V. 51. № 42. P. 10584.
  29. Bazyakina N.L., Moskalev M.V., Rumyantcev R.V. et al. // Russ. Chem. Bull. 2023. V. 72. P. 507.
  30. Apostolidis C., Deacon G.B., Dornberger E. et al. // Chem. Commun. 1997. № 11. P.1047.
  31. Schumann H., Heim A., Demtschuk J. et al. // Organometallics. 2003. V. 22. № 1. P.118.
  32. Sulway S.A., Layfield R.A., Tuna F. et al. // Chem. Commun. 2012. V. 48. № 10. P. 1508.
  33. Lamberts W., Lueken H. // Inorg. Chim. Acta. 1987. V. 132. № 1. P. 119.
  34. Evans W.J., Rego D.B., Ziller J.W. et al. // Organometallics 2007. V. 26. № 19. P. 4737.
  35. Sokolov V.G., Lukina D.A., Skatova А.А. et al. // Russ. Chem. Bull. 2021. V. 70. P. 2119.
  36. Paulovicova A.A., El-Ayaan U., Shibayama K. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2001. V. 2001. №. 10. P. 2641.
  37. Rigaku Oxford Diffraction. (2021). CrysAlis Pro software system, version 1.171.41.122a, Rigaku Corporation, Wroclaw, Poland.
  38. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. A. 2015. V. 71. P. 3.
  39. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. С. 2015. V. 71. P. 3.
  40. Spek A.L. // Acta Crystallogr. C. 2015. V. 71. P. 9.
  41. Dodonov V.A., Makarov V.M., Zemnyukova M.N. et al. // Organometallics. 2023. V. 42. № 18. P. 2558.
  42. Fedushkin I.L., Skatova A.A., Chudakova V.A. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2004. V. 2004. № 2. P. 388.
  43. Skatova A.A., Yambulatov D.S., Fedyushkin I.L. et al. // Russ. J. Coord. Chem. 2018. V. 44. P. 400.
  44. Long J., Tolpygin A.O., Cherkasov A.V. et al. // Organometallics. 2019. V. 38. P. 748.
  45. Woen D.H., Kotyk C.M., Mueller T.J. et al. // Organometallics. 2017. V. 36. № 23. P. 4558.
  46. Janiak C. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2000. P. 3885.

Arquivos suplementares

Arquivos suplementares
Ação
1. JATS XML
2. Fig. 1. Electronic absorption spectra of complexes I(1) and II(2) in benzene.

Baixar (82KB)
3. Fig. 2. Thermogravimetric analysis of complexes I (a) and II (b): TG (1), DTG (2).

Baixar (203KB)
4. Fig. 3. Fragment of the molecular structure of 1D-coordination polymer I. Hydrogen atoms are not shown.

Baixar (205KB)
5. Fig. 4. Fragment of the crystal packing of complex I. Crystallographic projections along the a (a) axis and along the c (b) axis are presented. Hydrogen atoms and solvent molecules are not shown.

Baixar (824KB)
6. Fig. 5. The molecular structure of complex II. Hydrogen atoms are not shown.

Baixar (108KB)
7. Fig. 6. Formation of pairs of complex II molecules in a crystal. Hydrogen atoms are not shown.

Baixar (187KB)
8. Scheme 1.

Baixar (192KB)

Declaração de direitos autorais © Российская академия наук, 2024

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».