Synthesis of Halogen-Substituted [12]Mercuracarborands-4. Crystal Structure of {[(9,12-I2-C2B10H8-1,2-Hg)4]Cl}Na(H2O)n

封面

如何引用文章

全文:

详细

The reactions of the dilithium derivatives of 9,12-dihalogen-ortho-carboranes 1,2-Li2-C2B10H8-9,12-X2 (X = Cl, Br, I) with mercury chloride HgCl2 afford a number of complexes of the chloride ion with the halogen derivatives of [12] mercuracarborand-4: {[(9,12-X2-C2B10H8-1,2ʹ-Hg)4]Cl}Na · nH2O. The molecular crystal structure of the complex of the
[12]mercuracarborand-4 octaiodine derivative with the chloride ion is determined by X-ray diffraction. The substituents at the periphery of the mercury-containing macrocycle are found to exert a substantial effect on the macrocycle geometry leading to the transition from the planar to butterfly conformation, whose geometry is predetermined by a set of intermolecular interactions in the crystal.

全文:

Ртутьорганические соединения были одними из первых металлоорганических соединений, полученных 170 лет назад [1–4]. Интерес к их использованию в качестве медицинских препаратов [5] привел к синтезу разнообразных ртутьорганических соединений [6–8]. Несмотря на то что ртутьорганические соединения в течение длительного времени находили и все еще находят применение в синтезе других металлоорганических соединений [9], их использование в органическом синтезе крайне ограничено из-за низкой химической активности по отношению к органическим субстратам, не сравнимой с гораздо более реакционноспособными литийорганическими реагентами и реактивами Гриньяра [10]. В последнее время рост интереса к этой области элементоорганической химии связан с повышенной льюисовской кислотностью фторорганических соединений ртути, способных образовывать комплексы с различными основаниями и галогенид ионами, и широким использованием рентгеноструктурных исследований для установления их строения [11–14]. Вершиной этого интереса явился синтез антикраунов – макроциклических ртутьсодержащих полидентатных кислот Льюиса, способных образовывать устойчивые комплексы как с анионами, так и различными основаниями Льюиса [11, 15–19]. Высокая льюисовская кислотность таких макроциклов достигается за счет использования в качестве связывающих атомы ртути перфторированных ароматических (–орто-C6F4–, –орто-C6F4C6F4–) или алифатических (–C(CF3)2–) фрагментов, обладающих сильным электрон-акцепторным эффектом. Другой разновидностью антикраунов являются получившие название меркуракарборандов ртутьсодержащие макроциклы, в которых в роли связующих фрагментов выступают орто-карборанильные группы –орто-C2B10H10– [20]. При этом, в отличие от ртутных макроциклов на основе перфторированных органических фрагментов, льюисовская кислотность меркуракарборандов может регулироваться за счет изменения электрон-акцепторного эффекта карборанильной группы за счет замещения атомов водорода [21].

Цель настоящей работы – синтез комплексов хлорид иона с галогензамещенными [12]меркуракарборандами-4, содержащими атомы галогена в противолежащих атомам углерода положениях карборанового остова.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Галогенпроизводные орто-карборана 9,12-Cl2-1,2-C2B10H10 [22], 9,12-Br2-1,2-C2B10H10 [23] и 9,12-I2-1,2-C2B10H10 [24] получали в соответствии с литературными методиками. Диэтиловый эфир перегоняли над металлическим натрием в присутствии бензофенона [25]. Ход реакций контролировали с помощью тонкослойной хроматографии (ТСХ) на пластинках lgel 60 F245 (Merck), в качестве проявителя использовали 0.5%-ный раствор хлорида палладия(II) в 1%-ном солянокислом водном метаноле (1 : 10). Спектры ЯМР 400 МГц (1H) и 128 МГц (11B) регистрировали на спектрометре Varian Inova 400. Химические сдвиги приведены относительно Me4Si (для спектров ЯМР 1H) и BF3 ∙ Et2O (для спектров ЯМР 11B). Масс-спектры высокого разрешения получены на масс-спектрометре Bruker Daltonics micrOTOF II в диапазоне от 50 до 3000 m/z.

Синтез {[(9,12-Cl2-C2B10H8-1,2ʹ-Hg)4]Cl}Na(H2O)n (I). В атмосфере аргона к раствору 426 мг (2.00 ммоль) 9,12-Cl2-1,2-C2B10H10 в 10 мл безводного диэтилового эфира при 0°С добавили 1.7 мл (4.25 ммоль) 2.5 М раствора BuLi в гексане и перемешивали в течение 2 ч. Затем к реакционной смеси добавили 543 мг (2.00 ммоль) хлорида ртути(II) и 5 мл безводного диэтилового эфира и перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. Реакционную смесь обработали 50 мл 6%-ной соляной кислоты и перемешивали в течение 2 ч. Органическую фракцию отделили, водную промыли 3 × 30 мл этилацетата. Объединенные органические фракции промыли 3 × 30 мл водного раствора 1.00 г хлорида натрия и 1.00 г карбоната натрия, высушили над безводным сульфатом натрия и упарили. К полученному маслообразному остатку добавили н-гексан и упарили, процедуру повторяли до полного отвердения остатка. Полученный бежевый порошок поместили на фильтр Шотта и промывали хлороформом и н-гексаном до полного исчезновения сигналов исходного 9,12-дихлор-орто-карборана в спектре ЯМР 1H. Выход I 340 мг (40%) в виде белого порошка. Спектральные данные: ЯМР 1H (ацетон-d6, δ, м.д.): 3.5–1.0 (32Н, уш. м, BHкарб). ЯМР 11В (ацетон-d6, δ, м.д.): 6.8 (8В, c, B(9,12)-Cl), –6.5 (8В, д., J = 134 Гц), –10.9 (24В, м.). Масс-спектр (ESI HRMS): найдено m/z 1682.2400 [M + Cl]–; вычислено для C8H32B40Cl9Hg4 1682.2429 [M + Cl]–.

Синтез {[(9,12-Br2-C2B10H8-1,2ʹ-Hg)4]Cl}Na(H2O)n (II). В атмосфере аргона к 604 мг (2.00 ммоль) раствора 9,12-Br2-1,2-C2B10H10 в 10 мл безводного диэтилового эфира при 0°С добавили 1.7 мл (4.25 ммоль) 2.5 М раствора BuLi в гексане и перемешивали в течение 2 ч. Затем к реакционной смеси добавили 543 мг (2.00 ммоль) хлорида ртути(II) и 5 мл безводного диэтилового эфира и перемешивали при комнатной температуре в течение ночи, Реакционную смесь обработали 50 мл 6%-ной соляной кислоты и перемешивали в течение 2 ч. Органическую фракцию отделили, водную промыли 3 × 30 мл этилацетата. Объединенные органические фракции промыли 3 × 30 мл водного раствора 1.00 г хлорида натрия и 1.00 г карбоната натрия, высушили над безводным сульфатом натрия и упарили. К полученному маслообразному остатку добавили н-гексан и упарили, процедуру повторяли до полного отвердения остатка. Полученный бежевый порошок поместили на фильтр Шотта и промывали хлороформом и н-гексаном до полного исчезновения сигналов исходного 9,12-дибром-орто-карборана в спектре ЯМР 1H. Выход II 402 мг (39%) в виде белого порошка. Спектральные данные: ЯМР 1H (ацетон-d6, δ, м.д.): 3.5–1.5 (32Н, уш. м., BHкарб). ЯМР 11В (ацетон-d6, δ, м.д.): 0.0 (8В, c., B(9,12)-Br), –5.9 (8В, м.), –11.2 (24В, м.). Масс-спектр (ESI HRMS): найдено m/z 2037.8310 [M + Cl]–; вычислено для C8H32B40Br8ClHg4 2037.8363 [M + Cl]–.

Синтез {[(9,12-I2-C2B10H8-1,2ʹ-Hg)4]Cl}Na(H2O)n (III). В атмосфере аргона к 792 мг (2.00 ммоль) 9,12-I2-1,2-C2B10H10 в 10 мл безводного диэтилового эфира при 0°С добавили 1.7 мл (4.25 ммоль) 2.5 М раствора BuLi в гексане и перемешивали в течение 2 ч. Затем к реакционной смеси добавили 543 мг (2.00 ммоль) хлорида ртути(II) и 5 мл безводного диэтилового эфира и перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. Реакционную смесь обработали 50 мл 6%-ной соляной кислоты и перемешивали в течение 2 ч. Органическую фракцию отделили, водную промыли 3 × 30 мл этилацетата. Объединенные органические фракции промыли 3 × 30 мл водного раствора 1.00 г хлорида натрия и 1.00 г карбоната натрия, высушили над безводным сульфатом натрия и упарили. К полученному маслообразному остатку добавили н-гексан и упарили, процедуру повторяли до полного отвердения остатка. Полученный бежевый порошок поместили на фильтр Шотта и промывали хлороформом и н-гексаном до полного исчезновения сигналов исходного 9,12-дииод-орто-карборана в спектре ЯМР 1H. Выход III 538 мг (44%) в виде белого порошка. Спектральные данные: ЯМР 1H (ацетон-d6, δ, м.д.): 4.0–1.5 (32Н, уш. м., BHкарб). ЯМР 11В (ацетон-d6, δ, м.д.): –4.6 (8В, д.), –9.1 (24В, м.), –14.2 (8В, c., B(9,12)-I). Масс-спектр (ESI HRMS): найдено m/z 2414.7338 [M + Cl]–; вычислено для C8H32B40ClHg4I8 2414.7327 [M + Cl]–.

РСА. Кристаллы, пригодные для проведения рентгеноструктурного анализа, получили медленным упариванием раствора III в ацетоне. Интенсивности 153630 отражений измерены на дифрактометре SMART APEX2 CCD (λ(MoKα) = = 0.71073 Å, графитовый монохроматор, ω-сканирование, 2θ < 52°). Обработку исходного массива измеренных интенсивностей проводили по программам SAINT и SADABS, включенным в программный комплекс APEX2 [26]. Структура расшифрована прямым методом и уточнена полноматричным МНК в анизотропном приближении для неводородных атомов по F2hkl. Атомы водорода помещены в геометрически рассчитанные положения и уточнены с использованием модели наездника. При уточнении использовано 6998 независимых отражений (Rint = 0.0726). Количество уточняемых параметров составило 289. Сходимость уточнения по всем независимым отражениям wR2 = 0.1058, GOОF = 1.208 (R1 = 0.0535 по 6456 отражениям с I > 2σ(I)). Все расчеты проводили с использованием программного комплекса SHELXTL [27].

Кристаллы (C8H32B40Hg4I8Cl–Na+ · 8H2O) при температуре 100 K ромбические: a = 18.5245(9), b = 13.8348(7), c = 27.7563(14) Å, V = 7113.5(6) Å3, Z = 4, пр. группа Pbcn, μ = 12.151 мм–1, ρ(выч.) = = 2.410 г/см–3.

Структура III зарегистрирована в Кембриджском центре кристаллографических данных (ССDС № 2310619).

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Галогенпроизводные [12]меркуракарборанда-4 [(9,12-X2-C2B10H8-1,2ʹ-Hg)4] (X = Cl, Br, I) получали аналогично незамещенному четырехртутному карборановому макроциклу темплатной сборкой при взаимодействии соответствующих дилитиевых производных 1,2-Li2-C2B10H8-9,12-X2 c хлоридом ртути(II) в диэтиловом эфире и выделяли в виде комплексов с хлорид ионом {[(9,12-X2-C2B10H8-1,2ʹ-Hg)4]Cl}– (X = Cl (1), Br (2), I (3)) (схема 1).

 

Схема 1

 

Строение комплекса иодзамещенного [12]меркуракарборанда-4 с хлорид ионом {[(9,12-I2-C2B10H8-1,2ʹ-Hg)4]Cl}Na(H2O)n (III) было установлено методом рентгеноструктурного анализа.

В отличие от трехртутных макроциклов, имеющих плоское строение (за исключением макроцикла с перфторированными бифениленовыми фрагментами, обладающего дополнительными степенями свободы из-за возможности вращения ароматических колец друг относительно друга), четырехртутные макроциклы являются конформационно нежесткими. Так, молекула [12]меркуракарборанда-4 имеет сложенную в форме бабочки конформацию, которая характеризуется наименьшими отклонениями углов CHgC и CCHg от идеальных значений (180° и 120° соответственно) и, по-видимому, является термодинамически более выгодной. При этом размер внутренней полости макроцикла минимален, что способствует комплексообразованию с маленькими анионами, такими как фторид ион [28] или нитрат ион (при его координации через один атом кислорода) [29]. При взаимодействии с более крупными анионами происходит увеличение полости макроцикла с его уплощением. Так, хлорид-ион располагается практически в плоскости макроцикла, образуя комплекс состава 1 : 1, а более крупные бромид- и иодид-ионы образуют с макроциклом бипирамидальные комплексы состава 1 : 2, при этом влияние различных заместителей (I, Me, Et) в положениях 9 и 12 орто-карборанового остова на геометрию макроцикла минимально [30–32]. С другой стороны, в [12]меркуракарборандах-4, содержащих фенильные заместители в соседних с атомами углерода положениях орто-карборанового остова при комплексообразовании с хлорид-ионом наблюдается значительное искажение геометрии макроцикла, что, по-видимому, обусловлено стерическими взаимодействиями между объемными заместителями в плоской конформации макроцикла [33]. При этом образующаяся конформация стабилизирована совокупным влиянием межмолекулярных взаимодействий в кристалле. Рассматриваемый в настоящей работе комплекс III, с одной стороны, не содержит объемных заместителей вблизи атомов углерода, а с другой стороны, содержит на периферии атомы иода, способные к образованию различных межмолекулярных взаимодействий, в частности водородных связей B–I···H-B и галогеновых связей I типа [34–36]. Также известна способность иодпроизводных орто-карборана образовывать комплексы с тетрартутными макроциклами благодаря взаимодействиям B–I···Hg [30].

Комплекс {[(9,12-I2-C2B10H8-1,2ʹ-Hg)4]Cl}- находится в частном положении на оси симметрии 2-го порядка вдоль кристаллографического направления b и имеет конформацию бабочки с углом φ между ее “крыльями”, равным 109.3(8)° (рис. 1). Углы С(1)C(2)Hg(2) и C(2)C(1)Hg(1) равны 123.3(7)° и 122.0(7)°, соответственно, а углы C(1)Hg(1)C(1)ʹ и C(2)Hg(2)C(2)ʹ равны 171.0(4)° и 169.4(4)°, соответственно, т.е. достаточно близки к идеальным значениям, что характерно для конформации бабочки. Расстояния Hg(1)–Cl(1) и Hg(2)–Cl(1) равны 2.8468(4) и 2.7943(4) Å, соответственно, что соизмеримо с усредненным расстоянием в неплоском комплексе (2.824 Å) [33] и заметно короче такового в хлоридном комплексе материнского [12]меркуракарборанда-4, имеющего плоское строение (2.944 Å) [30].

 

Рис. 1. Общий вид комплекса {[(9,12-I2-C2B10H8-1,2ʹ-Hg)4]Cl}– в представлении атомов эллипсоидами тепловых колебаний с 50%-ной вероятностью. Приведены: нумерация только для симметрично-независимой части макроцикла (a); вид макроцикла сбоку (б). Угол φ между “крыльями бабочки” определен как угол между плоскостями орто-карборановых ядер, проведенных через атомы C(1), C(2), B(9), B(12), Hg(1), Hg(2) (показаны зелеными пунктирными линиями)

 

Кристаллическая структура комплекса III характеризуется наличием достаточно больших пустот, образующих каналы вдоль оси с. Объем пустоты на одну элементарную ячейку равен 1834 Å3 (25%). Каналы заполнены катионами Na+ и молекулами воды, большинство из которых сильно разупорядочено. При этом часть координационной сферы катиона Na+ занимают атомы иода. Схожая картина наблюдается в структуре {[(9,12-I2-C2B10H8-1,2ʹ-Hg)4]I2}Li2(Me2CO)6 · · 4H2O [31]. Помимо контактов Na···I, в кристалле имеют место весьма прочные межмолекулярные взаимодействия B–I···Hg; с расстояниями I···Hg (3.5462(2) и 3.4154(2) Å, рис. 2), соизмеримыми с расстояниями I···Hg в комплексах [12]меркуракарборандов-4 с иодид-анионом [16]. Отметим, что образование подобных межмолекулярных взаимодействий I···M характерно также и для других типов макроциклических полидентатных кислот Льюиса с галогенными заместителями на периферии гетеромакроцикла [37]. В кристаллической структуре III также имеются многочисленные водородные связи B–I···H–B (расстояние I···H в пределах 3.07–3.25 Å) и галогеновая связь I типа I(12)…I(9)ʹ (рис. 2).

 

Рис. 2. Слева вверху: фрагмент кристаллической упаковки комплекса III (атомы водорода и молекулы воды не показаны). Справа вверху и внизу наиболее прочно связанные димерные ассоциаты. Межмолекулярные контакты показаны пунктиром и их расстояния приведены в Å

 

Эти достаточно прочные межмолекулярные взаимодействия, по-видимому, и ответственны за образование прочного и устойчивого трехмерного каркаса, содержащего полости. Логично предположить, что они должны во многом определять и конформацию структурно нежесткого макроцикла.

Интересно, что в отличие от комплекса с хлорид-ионом, в ранее описанном комплексе с иодид-ионом {[(9,12-I2-C2B10H8-1,2ʹ-Hg)4]I2}2– искажения плоскости ртутьсодержащего макрогетероцикла не наблюдается [31], что можно объяснить стабилизирующим влиянием двух координированных с противоположных сторон макрогетероцикла иодид-анионов, которые не только препятствуют его искажению, но и более эффективно нейтрализуют его высокую льюисовскую кислотность.

Таким образом, в настоящей работе синтезирован ряд комплексов хлорид-иона с галогенпроизводными [12]меркуракарборанда-4 и определена молекулярная кристаллическая структура комплекса с октаиод [12]меркуракарборандом-4. Анализ кристаллической упаковки показывает, что заместители на периферии ртутьсодержащего макроцикла могут оказывать существенное влияние на его геометрию, приводя в случае комплекса с хлорид-ионом к конформации бабочки, которая, по-видимому, определяется совокупностью межмолекулярных взаимодействий в кристалле.

Авторы заявляют, что у них нет конфликта интересов.

БЛАГОДАРНОСТИ

ЯМР-спектральные исследования проводились с использованием научного оборудования Центра исследования строения молекул Института элементоорганических соединений Российской академии наук функционирующего при финансовой поддержке Министерства науки и высшего образования Российской Федерации. Рентгено-дифракционное исследование проведено с использованием оборудования ЦКП ФМИ Института общей и неорганической химии Российской академии наук в рамках государственного задания ИОНХ РАН в области фундаментальных научных исследований.

ФИНАНСИРОВАНИЕ

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского научного фонда (проект № 21-13-00345).

×

作者简介

K. Suponitsky

Kurnakov Institute of General and Inorganic Chemistry, Russian Academy of Sciences

编辑信件的主要联系方式.
Email: kirshik@yahoo.com
俄罗斯联邦, Moscow

S. Anufriev

Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Russian Academy of Sciences

Email: kirshik@yahoo.com
俄罗斯联邦, Moscow

A. Shmalko

Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Russian Academy of Sciences

Email: kirshik@yahoo.com
俄罗斯联邦, Moscow

I. Sivaev

Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Russian Academy of Sciences

Email: sivaev@ineos.ac.ru
俄罗斯联邦, Moscow

参考

  1. Frankland, E., Philos. Trans., 1852, vol. 142, p. 417. https://www.jstor.org/stable/108548
  2. Frankland, E., Ann., 1853, vol. 85, no. 3, p. 329. https://doi.org/10.1002/jlac.18530850308
  3. Frankland, E. and Duppa, B.F., J. Chem. Soc., 1863, vol. 16, p. 415. https://doi.org/10.1039/JS8631600415
  4. Frankland, E. and Duppa, B.F., Ann., 1864, vol. 130, no. 1, p. 104. https://doi.org/10.1002/jlac.18641300110
  5. Geier, D.A., King, P.G., Hooker, B.S., et al., Clin. Chim. Acta, 2015, vol. 444, p. 212. https://doi.org/10.1016/j.cca.2015.02.030
  6. Makarova, L.G. and Nesmeyanov, A.N., Methods of Elemento-organic Chemistry. Vol. 4. The Organic Compounds of Mercury, Amsterdam, 1967.
  7. Kuzʹmina, L.G. and Struchkov, Yu.T., Croat. Chem. Acta, 1984, vol. 57, no. 4, p. 701. https://hrcak.srce.hr/194141
  8. Sivaev, I.B. and Stogniy, M.Yu., Russ. Chem. Bull., 2019, vol. 68, no. 2, p. 217. https://doi.org/10.1007/s11172-019-2379-5
  9. Pearce, K.G., Dinoi, C., Schwamm, R.J., et al., Adv. Sci., 2023, vol. 10, no. 31, p. 2304765. https://doi.org/10.1002/advs.202304765
  10. Larock, R.C., Angew. Chem. Int. Ed., 1978, vol. 17, no. 1, p. 27. https://doi.org/10.1002/anie.197800271
  11. Taylor, T.J., Burress, C.N., and Gabbai, F.P., Organometallics, 2007, vol. 26, no. 22, p. 5252. https://doi.org/10.1021/om070125d
  12. Yakovenko, A.A., Gallegos, J.H., Antipin, M.Yu., and Timofeeva, T.V., Cryst. Growth Des., 2009, vol. 9, no. 1, p. 66. https://doi.org/10.1021/cg8006603
  13. Yakovenko, A.A., Gallegos, J.H., Antipin, M.Yu., et al., Cryst. Growth Des., 2011, vol. 11, no. 9, p. 3964. https://doi.org/10.1021/cg200547k
  14. Himmelspach, A., Zahres, M., and Finze, M., Inorg. Chem., 2011, vol. 50, no. 8, p. 3186. https://doi.org/10.1021/ic200330d
  15. Shur, V.B. and Tikhonova, I.A., Russ. Chem. Bull., 2003, vol. 52, no. 12, p. 2539. https://doi.org/10.1023/B:RUCB.0000019872.65342.9a
  16. Dolgushin, F.M. and Eremenko, I.L., Russ. Chem. Rev., 2021, vol. 90, no. 12, p. 1493. https://doi.org/10.1070/rcr4998
  17. Avdeeva, V.V., Malinina, E.A., and Kuznetsov, N.T., Coord. Chem. Rev., 2022, vol. 469, p. 214636. https://doi.org/10.1016/j.ccr.2022.214636
  18. Loveday, O., Jover, J., and Echeverria, J., Inorg. Chem., 2022, vol. 61, no. 32, p. 12526. https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.2c00921
  19. Rozhkov, A.V., Katlenok, E.A., Zhmykhova, M.V., et al., Inorg. Chem. Front., 2023, vol. 10, no. 2, p. 493. https://doi.org/10.1039/D2QI02047E
  20. Wedge, T.J. and Hawthorne, M.F., Coord. Chem. Rev., 2003, vol. 240, nos. 1–2, p. 111. https://doi.org/10.1016/S0010-8545(02)00259-X
  21. Sivaev, I.B., Anufriev, S.A., and Shmalko, A.V., Inorg. Chim. Acta, 2023, vol. 547, p. 121339. https://doi.org/10.1016/j.ica.2022.121339
  22. Anufriev, S.A., Timofeev, S.V., Zhidkova, O.B., et al., Crystals, 2022, vol. 12, no. 9, 1251. https://doi.org/10.3390/cryst12091251
  23. Zhidkova, O.B., Druzina, A.A., Anufriev, S.A., et al., Molbank, 2022, vol. 2022, no. 1, p. M1347. https://doi.org/10.3390/M1347
  24. Zheng, Z., Jiang, W., Zinn, A.A., et al., Inorg. Chem., 1995, vol. 34, no. 8, p. 2095. https://doi.org/10.1021/ic00112a023
  25. Armarego, W.L.F. and Chai, C.L.L., Purification of Laboratory Chemicals, Burlington: Butterworth-Heinemann, 2009.
  26. APEX2 and SAINT, Madison: Bruker AXS Inc., 2014.
  27. Sheldrick, G.M., Acta Cryst., Sect. C: Struct. Chem., 2015, vol. 71, no. 1, p. 3. https://doi.org/10.1107/S2053229614024218
  28. Bayer, M.J., Jalisatgi, S.S., Smart, B., et al., Angew. Chem. Int. Ed., 2004, vol. 43, no. 14, p. 1854. https://doi.org/10.1002/anie.200352899
  29. Zinn, A.A., Knobler, C.B., Harwell, D.E., and Hawthorne, M.F., Inorg. Chem., 1999, vol. 38, no. 9, p. 2227. https://doi.org/10.1021/ic9811244
  30. Yang, X., Knobler, C.B., Zheng, Z., and Hawthorne, M.F., J. Am. Chem. Soc., 1994, vol. 116, no. 16, p. 7142. https://doi.org/10.1021/ja00095a018
  31. Lee, H., Knobler, C.B., and Hawthorne, M.F., Angew. Chem. Int. Ed., 2001, vol. 40, no. 11, p. 2124. https://doi.org/10.1002/1521-3773(20010601)40:11 <2124::AID-ANIE2124>3.0.CO;2-W
  32. Zheng, Z., Knobler, C.B., Mortimer, M.D., et al., Inorg. Chem., 1996, vol. 35, no. 5, p. 1235. https://doi.org/10.1021/ic951069o
  33. Zheng, Z., Knobler, C.B., and Hawthorne, M.F., J. Am. Chem. Soc., 1995, vol. 117, no. 18, p. 5105. https://doi.org/10.1021/ja00123a012
  34. Puga, A.V., Teixidor, F., Sillanpaa, R., et al., Chem. Eur. J., 2009, vol. 15, no. 38, p. 9764. https://doi.org/10.1002/chem.200900926
  35. Suponitsky, K.Yu., Anisimov, A.A., Anufriev, S.A., et al., Crystals, 2021, vol. 11, no. 4, p. 396. https://doi.org/10.3390/cryst11040396
  36. Suponitsky, K.Yu., Anufriev, S.A., and Sivaev, I.B., Molecules, 2023, vol. 28, no. 2, p. 875. https://doi.org/10.3390/molecules28020875
  37. Lu, Z., Vanga, M., Li, S., et al., Dalton Trans., 2023, vol. 52, no. 13, p. 3964. https://doi.org/10.1039/D2DT03725D

补充文件

附件文件
动作
1. JATS XML
下载
2. Scheme 1

下载 (183KB)
索引源数据
3. Fig. 1. General view of the complex {[(9,12-I2-C2B10H8-1,2ʹ-Hg)4]Cl}- in the representation of atoms by ellipsoidal thermal vibrations with 50% probability. Given: numbering only for the symmetry-independent part of the macrocycle (a); side view of the macrocycle (b). The angle φ between the ‘butterfly wings’ is defined as the angle between the planes of the ortho-carborane nuclei drawn through the atoms C(1), C(2), B(9), B(12), Hg(1), Hg(2) (shown as green dashed lines)

下载 (483KB)
索引源数据
4. Fig. 2. Top left: fragment of the crystal packing of complex III (hydrogen atoms and water molecules are not shown). Top and bottom right: the most tightly bound dimeric associates. Intermolecular contacts are shown as dashed lines and their distances are given in Å

下载 (698KB)
索引源数据

版权所有 © Российская академия наук, 2024

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».