Palladium(II) extraction from hydrochloric acid solutions with 2,6-bis[(methylsulfanyl)methyl]cyclohexan-1-one

全文:

ВВЕДЕНИЕ

Комплексообразующие нейтральные экстрагенты типа γ-кетосульфидов характеризуются высоким экстракционным сродством и селективностью по отношению к Pd(II), Au(III) и Ag(I) [1–5]. Значительным преимуществом γ-кетосульфидов перед применяемыми в гидрометаллургии промышленными экстрагентами диалкилсульфидами и гидроксиоксимами является более высокая скорость извлечения Pd(II). Время установления равновесия экстракции Pd(II) из растворов хлористоводородной кислоты γ-кетосульфидами составляет 5–20 мин [1–3], в то время как диалкилсульфидами – от 1 до нескольких часов, а α-гидроксиоксимом LIX 63 и β-гидроксиоксимом LIX 70 – 40 мин и 3 ч соответственно [6].

γ-Кетосульфиды получают простым однореакторным методом, основанным на тиометилировании алифатических, ароматических или циклических кетонов смесью альдегида и тиола в условиях основного или кислотного катализа [1, 2, 7–11]. В синтезе используются доступные и относительно недорогие реагенты. Данный метод перспективен для утилизации алкантиолов из сернистых нефтей и газоконденсатов с получением соединений, обладающих полезными свойствами [12], например, ростостимуляторов сельскохозяйственных культур [7], ингибиторов коррозии стали [8, 13], экстрагентов палладия(II) [3, 12] и золота(III) [5] и др.

Представляет интерес изучение экстракционных свойств 2,6-бис[(метилсульфанил)метил]циклогексан-1-она, синтезированного с высоким (93%) выходом легкореализуемым в промышленности методом трехкомпонентной конденсации циклогексанона, формальдегида и метантиолата натрия, присутствующего в отходах Оренбургского газоперерабатывающего завода – сульфидно-щелочном растворе [8], по отношению к благородным металлам. Экстракция Pd(II) γ-кетосульфидами на основе циклогексан-1-она ранее детально не изучена. Известно, что γ-кетосульфиды с двумя и более тиоэфирными группами [1, 14], так же как и полидентатные тиоэфиры [6, 14–16], извлекают Pd(II) эффективнее соответствующих экстрагентов с одной тиоэфирной группой. Цель данной работы – изучение экстракционных свойств 2,6-бис[(метилсульфанил)метил]циклогексан-1-она (разбавитель – хлороформ) при извлечении Pd(II) из растворов хлористоводородной кислоты.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ

2,6-Бис[(метилсульфанил)метил]циклогексан-1-он (далее реагент L, схема 1) хорошо растворим в ацетоне, этаноле, хлороформе, гексане, толуоле, о- и п-ксилоле. Растворимость его в воде при 20°С составляет ~0.51 г/л (0.0023 моль/л) и сопоставима с растворимостью таких нейтральных промышленных экстрагентов, как трибутилфосфат (0.4 г/л) и диизобутилкетон (~0.6 г/л) [17]. Для экстракции Pd(II) из растворов хлористоводородной кислоты подходящим разбавителем реагента L, при использовании которого не образуется третьей фазы, является хлороформ.

 

Схема 1.

 

Время установления равновесия экстракции Pd(II) из 1 М. раствора HCl раствором реагента L в хлороформе составляет 10 мин (рис. 1), что в 2 раза меньше, чем при экстракции Pd(II) γ-кетосульфидами, полученными алкилтиометилированием ацетона, метилэтилкетона или ацетофенона с помощью формальдегида и изомерных трет-додекантиолов (20 мин, 0.5 моль/л HCl, хлороформ) [2]. Реагент L значительно быстрее извлекает Pd(II) из растворов хлористоводородной кислоты, в которых доминируют хлорокомплексы [PdCl₄]^2–, чем промышленный экстрагент диоктилсульфид (3 ч) [6, 16] и бидентатные тиоэфиры 1,3-бис[(октилсульфанил)метил]бензол (30 мин, 8 моль/л HCl, керосин) [16] и 1,2-бис(метоксиэтилсульфанил)бензол (более 3 ч, 1–5 моль/л HCl, хлороформ) [18]. Известно, что медленное извлечение Pd(II) диалкилсульфидами обусловлено, в частности, высоким поверхностным натяжением на границе раздела фаз [14] и очень низкой их растворимостью в водных растворах. Наличие гидрофильной карбонильной группы в структуре реагента L, по-видимому, способствует уменьшению поверхностного натяжения и увеличению концентрации экстракционного агента на границе раздела фаз, а также увеличению его растворимости и, следовательно, концентрации в водной фазе по сравнению с диалкилсульфидами. В совокупности это благоприятствует более быстрому переносу Pd(II) в органическую фазу. Далее основные закономерности экстракции Pd(II) и экстракцию ионов сопутствующих металлов реагентом L изучали при времени контакта фаз 20 мин.

 

Рис. 1. Зависимость степени извлечения палладия(II) из 1 М. раствора HCl раствором реагента L в хлороформе от времени контакта фаз. с_Pd = 0.0054 моль/л, с_L = 0.0042 моль/л.

 

Реагент L с высокой эффективностью (коэффициент распределения D_Pd ~ 10³) экстрагирует Pd(II) из водных растворов в широком диапазоне концентраций HCl (рис. 2). Платина(IV) и медь(II) не извлекаются из растворов 1–10 моль/л HCl (рис. 2). При кислотности водной фазы 0.1 моль/л HCl экстракция Pt(IV) и Cu(II) характеризуется низкими коэффициентами распределения – 0.019 и 0.018 соответственно. В диапазоне концентраций 0.1–10 моль/л HCl такие сопутствующие элементы, как Ni(II), Zn(II) и Fe(III) не экстрагируются из индивидуальных растворов (с_M = 0.005 моль/л) раствором реагента L (с_L = 0.015 моль/л). Таким образом, в данном широком диапазоне концентраций HCl палладий(II) может быть с высокой селективностью отделен от этих элементов, а также от Pt(IV) и Cu(II). Следует отметить, что селективность реагента L по Pd(II) относительно Cu(II) значительно превосходит селективность гидроксиоксимов [6]. Показано, что при экстракции Pd(II) из 1 М. раствора HCl, содержащего по 0.005 моль/л Pd(II) и Pt(IV), раствором 0.010 моль/л реагента L в хлороформе за 20 мин полностью (>99.9%) извлекается Pd(II), экстракция Pt(IV) отсутствует и достигается высокий коэффициент разделения β_Pd/Pt ~ 10⁵. Известно, что 2,5-бис[(бутилсульфанил)метил]циклопентан-1-он (хлороформ) не извлекает Rh(III) из растворов 0.1–6 моль/л HCl при времени контакта фаз 6 ч и Ir(IV) из 0.1 М. раствора HCl [1]. При комнатной температуре следует ожидать высокую селективность реагента L по отношению к Pd(II) относительно Rh(III) и Ir(IV), образующих в растворах хлористоводородной кислоты хлоридные и аквахлоридные комплексы [19], кинетически инертные в реакциях внутрисферного замещения лигандов [14]. Таким образом, селективность реагента L по отношению к Pd(II) аналогична высокой селективности диалкилсульфидов и хелатообразующих экстрагентов с двумя тиоэфирными группами [6, 16, 18].

 

Рис. 2. Зависимость степени извлечения палладия(II), платины(IV) и меди(II) реагентом L в хлороформе от концентрации хлористоводородной кислоты в водной фазе. с_Pd = 0.0056 моль/л, с_L = 0.010 моль/л; с_Pt = 0.0050 моль/л, с_L = 0.010 моль/л; с_Cu = 0.0050 моль/л, с_L = 0.015 моль/л; время контакта фаз – 20 мин.

 

Изотерма экстракции Pd(II) из 1 М. растворов HCl характеризуется прямоугольной формой (рис. 3), что свидетельствует о высокой эффективности экстрагента. Сольватное число палладия(II), определенное методом насыщения по изотерме экстракции, равно 1, что указывает на образование экстрагируемого соединения с соотношением Pd:L = 1:1. Эффективность извлечения Pd(II) из растворов HCl реагентом L выше, чем γ-кетомоносульфидами (хлороформ) [2, 3] и диоктилсульфидом (керосин) [16], образующими экстрагируемые соединения с соотношением Pd:L = 1:2. В области концентраций 0.1–8 моль/л HCl эффективность реагента L по отношению к Pd(II) сопоставима с эффективностью 1,3-бис[(октилсульфанил)метил]бензола (керосин), извлекающего Pd(II) с образованием хелатного комплекса с соотношением Pd:L = 1:1 [16], и значительно выше эффективности промышленного экстрагента β-гидроксиоксима LIX 84-I (керосин) [16].

 

Рис. 3. Изотерма экстракции палладия(II) из 1 М. растворов HCl раствором 0.0050 моль/л реагента L в хлороформе. х_Pd, y_Pd – равновесные концентрации Pd(II) в водной и органической фазе соответственно.

 

Изучено влияние некоторых факторов на экстракцию Pd(II) реагентом L из 1 М. растворов HCl. Показано, что увеличение концентрации NaCl от 0 до 2 моль/л в растворе при постоянной кислотности водной фазы сопровождается уменьшением коэффициента распределения Pd(II) почти в 2 раза (рис. 4), однако степень извлечения Pd(II) реагентом L изменяется незначительно – от 96.2 до 93.6%. Это позволяет использовать данный экстрагент для эффективного извлечения Pd(II) из растворов с умеренным солевым фоном. Изменение температуры от 20 до 40°С не оказывает заметного влияния на извлечение Pd(II) из 1 М. раствора HCl, содержащего 0.0049 моль/л Pd(II), раствором 0.0050 моль/л L: степень извлечения Pd(II) составляет >99.9%. Уменьшение температуры до 10°С сопровождается уменьшением степени извлечения Pd(II) до 98.1%, что характеризует процесс экстракции Pd(II) как эндотермический.

 

Рис. 4. Влияние концентрации хлорид-ионов на коэффициент распределения палладия(II) при кислотности водной фазы 1 моль/л HCl. с_NaCl = 0–2 моль/л, с_Pd = 0.0050 моль/л, с_L = 0.0050 моль/л, разбавитель – хлороформ, время контакта фаз – 20 мин.

 

Для подтверждения координационного механизма экстракции Pd(II) реагентом L определен состав и изучены некоторые спектральные характеристики экстрагируемого соединения Pd(II), выделенного из насыщенного при кислотности водной фазы 1 моль/л HCl экстракта. Соединение хорошо растворимо в хлороформе, хуже в ацетоне и ароматических растворителях (толуоле, о- и п-ксилоле), мало растворимо в этаноле и ацетонитриле, нерастворимо в воде и гексане. Его элементный состав соответствует составу комплекса PdCl₂L, что согласуется со значением сольватного числа. Электронный спектр раствора соединения в хлороформе аналогичен спектрам хлорокомплексов Pd(II) с диалкилсульфидам типа PdCl₂L₂, имеющих плоскоквадратную геометрию координационного узла [20].

В спектре присутствуют две интенсивные полосы поглощения с максимумами при 246 (e = 11600) и 306 нм (e = 12300), относящиеся к переносу заряда Cl→Pd и переносу заряда L→Pd соответственно, и полоса поглощения (ПП) с низкой интенсивностью при 424 нм (плечо, e ~ 350), соответствующая d–d-переходам в ионе палладия(II). В видимой области спектров экстрактов Pd(II) (хлороформ), полученных при кислотности водной фазы 0.1, 1, и 8 моль/л HCl, также наблюдается ПП d–d-переходов при 424 нм (плечо, e ~ 380±10), что подтверждает координационный механизм экстракции Pd(II). Идентичность положения полосы поглощения валентных колебаний связи C=O в ИК спектрах экстрагируемого соединения и реагента L (вазелиновое масло) – при 1707 и 1708 см^–1 соответственно – указывает на отсутствие координации реагента L через донорные атомы кислорода.

По данным спектроскопии ЯМР, изучаемый реагент L является смесью 2,6-цис- и 2,6-транс-изомеров (с диэкваториальным и аксиально-экваториальным расположением метилсульфанилметильных групп соответственно) в соотношении 4:1 [8]. В спектрах ЯМР ¹H и ¹³C экстрагируемого соединения химические сдвиги сигналов протонов и углеродных атомов групп С^3,5H₂, C⁴H₂, C^2,6H незначительно отличаются от сдвигов сигналов аналогичных атомов 2,6-цис-изомера в спектре исходного соединения: сигналы протонов и атомов углерода этих групп смещены в сторону слабого поля на 0–0.13 и 0.5–1.6 м. д. соответственно. Наблюдается значительное смещение химических сдвигов сигналов протонов и атомов углерода метильных и метиленовых групп, соседних с атомами тиоэфирной серы. В спектре ЯМР ¹H синглетный сигнал протонов метильных групп CH₃S испытывает слабопольное смещение на 0.28 м. д., а сигналы диастереотопных протонов H^А и H^Б метиленовых групп CH₂S – на 0.83 и 0.53 м. д. соответственно. В спектре ЯМР ¹³C сигналы атомов углерода метильных CH₃S и метиленовых CH₂S групп смещены в слабое поле на 5.0 и 3.4 м. д. соответственно. Характер изменения химических сдвигов сигналов протонов и атомов углерода в спектрах экстрагируемого соединения свидетельствует о координации 2,6-цис-изомера реагента L к иону Pd(II) через донорные атомы серы [3, 14]. Экстрагируемое соединение Pd(II) является комплексом [PdCl₂L], вероятно, хелатного типа, в котором доминирующий 2,6-цис-изомер реагента L координирован к иону Pd(II) через донорные атомы серы. В спектрах ЯМР полученного нами экстрагируемого соединения отсутствуют сигналы протонов и атомов углерода координированного 2,6-транс-изомера. Вероятно, основная часть экстрагируемого комплекса Pd(II) c 2,6-транс-изомером потеряна при осаждении и промывке экстрагируемого соединения гексаном. Выход экстрагируемого соединения 81% в целом согласуется с содержанием 2,6-цис-изомера в исходном реагенте L (~80%).

Экстракция Pd(II) из растворов хлористоводородной кислоты по координационному механизму 2,6-цис-изомером реагента L может быть описана следующим уравнением:

${{\left[{\text{PdCl}}_4\right]}^{2-}}_{\text{вод}}+{\text{L}}_{\text{орг}}\text{⇌}{\left[{\text{PdCl}}_2\text{L}\right]}_{\text{орг}}{{\text{+2Cl}}^{-}}_{\text{вод}}\text{.}$

Наиболее часто для реэкстракции Pd(II), извлеченного комплексообразующими экстрагентами, используются растворы комплексообразующих реагентов аммиака или тиомочевины [6]. Показано, что из экстракта, содержащего 0.0056 моль/л Pd(II) (извлеченного из 1 М. раствора HCl в условиях: с_Pd = 0.0056 моль/л, с_L = 0.010 моль/л, объемное соотношение водной и органической фаз В:О = 1:1, время контакта фаз – 20 мин), раствором 1 моль/л NH₄OH и 0.1 М. раствором тиомочевины (0.1 моль/л HCl) при В:О = 1:1 за 5 мин реэкстрагируется 98.0 и >99.9% Pd(II) соответственно. При необходимости для реэкстракции Pd(II) могут быть использованы более концентрированные растворы NH₄OH, поскольку алифатические γ-кетосульфиды химически устойчивы при контакте с водными щелочными растворами с концентрацией до 3–4 моль/л NaOH [12].

Известно, что высокоэффективные комплексообразующие экстрагенты, такие как алкил(тиаметил)каликс[4]арены, при небольшом стехиометрическом избытке экстрагента в системе (2–4-кратном молярном избытке) извлекают Pd(II) из 1 М. растворов HCl с высокими коэффициентами распределения D_Pd = (3–4)∙10³, а скорость экстракции Pd(II) возрастает симбатно с избыточной концентрацией экстрагента. Это позволяет уменьшить время контакта фаз, необходимое для полного извлечения Pd(II) [21]. Установлено, что реагент L (хлороформ) может быть использован для десятикратного концентрирования Pd(II) из 1 М. раствора HCl с полным (>99.9%) извлечением Pd(II) в органическую фазу за одну ступень экстракции при 2-кратном молярном избытке экстрагента и времени контакта фаз 5 мин (с_Pd = 0.0050 моль/л, с_L = 0.10 моль/л, В:О = 10:1). Из экстракта, содержащего 0.050 моль/л Pd(II), при В:О = 1:1 раствором 0.8 моль/л тиомочевины (0.1 моль/л HCl) в течение 10 мин реэкстрагируется >99.9% Pd(II).

Хорошими разбавителями γ-кетосульфидов являются хлороформ и дихлорэтан [14]. Применимость ароматических разбавителей для реагента L ограничена невысокой растворимостью экстрагируемого соединения Pd(II) в органической фазе, уменьшающейся в ряду толуол, о-ксилол, п-ксилол. Показано, что из 1 М. раствора HCl, содержащего 0.0054 моль/л Pd(II), раствором 0.010 моль/л реагента L в хлороформе или толуоле при В:О = 1:1 за 20 мин полностью извлекается Pd(II). При этом образование третьей фазы не наблюдается, в отличие от систем с о- и п-ксилолом. Однако при небольшом избытке Pd(II) в экстракционной системе (с_Pd = 0.0053 моль/л, с_L = 0.0042 моль/л, разбавитель – толуол) при прочих равных условиях на границе раздела фаз наблюдается образование тонкого осадка.

ВЫВОДЫ

2,6-Бис[(метилсульфанил)метил]циклогексан-1-он (разбавитель – хлороформ) является перспективным высокоэффективным экстрагентом для быстрого извлечения и концентрирования Pd(II) из растворов 0.1–10 моль/л HCl с умеренным солевым фоном и высокоселективного отделения Pd(II) от Pt(IV), Fe(III), Ni(II), Cu(II) и Zn(II). К достоинствам экстрагента относятся: простой экономичный однореакторный синтез с применением доступных и относительно недорогих реагентов, основанный на принципах «зеленой» химии (высокий выход, низкая энергозатратность, утилизация отхода газоперерабатывающего завода – метантиолата натрия, и др.); более высокая эффективность извлечения Pd(II) по сравнению с γ-кетомоносульфидами и промышленными экстрагентами диалкилсульфидами и гидроксиоксимами, а также значительно более высокая скорость экстракции Pd(II) по сравнению с данными промышленными экстрагентами. Возможность легкой и эффективной реэкстракции Pd(II) 1 М. раствором NH₄OH или слабокислым раствором тиомочевины позволяет использовать экстрагент в циклическом режиме экстракция–реэкстракция.

Установлен координационный механизм экстракции Pd(II) из 1 М. растворов HCl реагентом L. Доминирующий 2,6-цис-изомер реагента L образует с Pd(II) экстрагируемое соединения типа [PdCl₂L], в котором изомер координирован к Pd(II) посредством донорных атомов серы.

Для рекомендации применения реагента L в качестве экстрагента, альтернативного промышленным, необходимо изучение возможности использования промышленных ароматических разбавителей (толуол, Нефрас А-150/330, Solvesso 100, Shellsol A100 и др., возможно, с добавкой спиртового модификатора) при извлечении Pd(II) из солянокислых растворов с низкой его концентрацией данным реагентом.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

В работе использовали растворители хлороформ и гексан квалификации ХЧ (АО «ЭКОС-1»), толуол квалификации ЧДА (ООО «Компонент–Реактив»). Водные растворы готовили с применением следующих реактивов: K₂PdCl₄, синтезированный известным методом [22] из PdCl₂ (Ч, ОАО «Красцветмет»); H₂PtCl₆×6H₂O (Ч, ОАО «Красцветмет»); CuCl₂·2H₂O (ЧДА, Донецкий завод химреактивов); ZnCl₂ и FeCl₃·6H₂O (Ч, ООО «Компонент–Реактив»); NiCl₂·6H₂O (ХЧ, Черкасский завод химреактивов); NaCl (ХЧ, ОАО «МЗХР»); тиомочевина (ХЧ, ООО «НПф Невский химик»); HCl (ХЧ, АО «БСК») и 25%-ный водный раствор аммиака (ЧДА, ООО «Сигма Тек»).

Концентрацию Pd(II) и Pt(IV) в индивидуальных солянокислых растворах определяли спектрофотометрическими методами с хлоридом олова(II) [19], концентрацию Pd(II) в экстрагируемом соединении и реэкстрактах – аналогичным методом после перевода навески соединения и аликвоты реэкстракта в солянокислые растворы известным способом [19]. Для приготовления раствора, содержащего по 0.005 моль/л Pd(II) и Pt(IV) и 1 моль/л HCl, использовали 0.02 М. индивидуальные растворы Pd(II) и Pt(IV) в 1 моль/л HCl, стандартизованные спектрофотометрическими методами. Индивидуальные 0.005 М. растворы хлоридов Cu(II), Ni(II), Zn(II) и Fe(III) с различной концентрацией HCl готовили с применением 0.05 М. растворов соответствующих солей в 1 моль/л HCl, стандартизованных комплесконометрическими методами: Cu(II) и Ni(II) – с мурексидом, Zn(II) – с эриохромом черным T [23], Fe(III) – с сульфосалициловой кислотой в качестве индикатора [24]. Концентрацию Pd(II) и Pt(IV) при совместном присутствии в водных растворах и концентрацию неблагородных металлов в индивидуальных растворах и рафинатах определяли методом атомно-абсорбционной спектроскопии на спектрофотометре Hitachi 508 (Hitachi), пламя ацетилен–воздух; аналитическая длина волны 247.6 и 265.9 нм для Pd(II) и Pt(IV) соответственно, 324.7, 232.0, 213.8 и 248.3 нм для Cu(II), Ni(II), Zn(II) и Fe(III) соответственно. Концентрацию ионов металлов в органической фазе рассчитывали по разности концентраций в водной фазе до и после экстракции с учетом объемного соотношения водной и органической фаз В:О.Экстракцию ионов металлов и реэкстракцию палладия(II) осуществляли в делительных воронках при температуре 20±1°С, В:О = 1:1 и интенсивном перемешивании, используя в качестве разбавителя хлороформ или толуол. Время расслоения фаз не превышало 30 с. При изучении влияния температуры на экстракцию палладия(II) использовали термостатируемую делительную воронку, температура поддерживалась с точностью ±0.2°С.

2,6-Бис[(метилсульфанил)метил]циклогексан-1-он синтезировали по методу [8] с использованием циклогексан-1-она (ЧДА, АО «ЭКОС-1»), формалина (31%-ный водный раствор, ГОСТ-1625 2016, Россия) и метантиолата натрия, присутствующего в сульфидно-щелочном растворе Оренбургского ГПЗ. Сульфидно-щелочной раствор содержал 0.038 мас% сульфидной и 3.30 мас% меркаптанной серы, представленной преимущественно метантиолатом натрия (95%) [8]. Полученное соединение очищали методом колоночной хроматографии [8]. Его чистота, по данным ГЖХ и спектроскопии ЯМР, составляла 95%. Соединение представляло собой вязкую жидкость светло-желтого цвета. Строение и состав 2,6-бис[(метилсульфанил)метил]гексан-1-она подтверждали методами элементного анализа, ИК и ЯМР ¹H и ¹³C спектроскопии. Элементный состав и спектральные характеристики соединения соответствовали приведенным в литературе. По данным спектроскопии ЯМР, соединение являлось смесью 2,6-цис- и 2,6-транс-изомеров в соотношении 4:1 [8]. Растворимость соединения в воде определяли путем контактирования его навески (30 мг) с 9 мл воды при 20°С и периодическом перемешивании в течение 24 ч с последующей оценкой его концентрации в насыщенном водном растворе методом электронной спектроскопии в среде вода–этанол (1:1) при длине волны 210 нм, соответствующей максимуму полосы поглощения перехода n→σ* в тиоэфирном атоме серы [25]. Растворы соединения в хлороформе или толуоле готовили по точным навескам.

Экстрагируемое соединение палладия(II) [PdCl₂L] получали в условиях насыщения органической фазы при кислотности водного раствора 1 моль/л HCl, с_Pd = 0.011 моль/л, с_L = 0.060 моль/л (хлороформ), В:О = 8:1 и времени контакта фаз 20 мин. Из насыщенного экстракта соединение осаждали и промывали гексаном и высушивали на воздухе. Выход 81%. Порошок светло-желтого цвета, т. пл. 143–147°С. Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃), d, м. д.: 1.32–1.52 м (2H, C³H^a, C⁵H^a), 1.84–1.99 м (1H, С⁴Н^a), 2.00–2.09 м (1H, С⁴Н^e), 2.40 c (6H, 2СH₃S), 2.32–2.46 м (2H, C³H^e, C⁵H^e), 2.46–2.68 м (2H, C²H^a, C⁶H^a), 3.10–3.30 м (2H, 2CH^AS), 3.40–3.56 м (2H, CH^БS). Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃), d_C, м. д.: 21.2 (2СH₃S), 25.5 (С⁴), 35.2 (C³, C⁵), 38.1 (2СH₂S), 51.2 (С², С⁶), 208.5 (C=O). Найдено, %: С 31.35; H 4.58; Cl 17.66; Pd 27.67; S 16.24. С₁₀Н₁₈Cl₂OPdS₂. Вычислено, %: С 30.35; H 4.59; Cl 17.92; Pd 26.89; S 16.21.

Спектрофотометрические исследования и определение концентрации платиновых металлов проводили на спектрофотометре Specord M40. ИК спектры соединений регистрировали на спектрофотометре IR Prestige-21 (Shimadzu) в области 4000–400 см^–1 (тонкая пленка или вазелиновое масло), спектры ЯМР ¹H и ¹³C – на спектрометре Bruker Avance III 500 MHz (рабочая частота 500.13 МГц по ¹H и 125.76 МГц по ¹³C), растворитель CDCl₃, внутренние стандарты – остаточные сигналы растворителя. Температуру плавления экстрагируемого соединения определяли на нагревательном столике Boetius.

БЛАГОДАРНОСТИ

Авторы выражают благодарность Центру коллективного пользования «Химия» Уфимского института химии Уфимского федерального центра РАН и Региональному центру коллективного пользования «Агидель» Уфимского федерального центра РАН за предоставленную возможность проведения элементного анализа и регистрации ИК и ЯМР спектров соединений.

ФИНАНСОВАЯ ПОДДЕРЖКА

Работа выполнена в рамках государственного задания (темы № 123011300044-5 и № 122031400274-4).

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.

作者简介

G. Anpilogova

Ufa Federal Research Center of the Russian Academy of Sciences

编辑信件的主要联系方式.
Email: gans@anrb.ru
ORCID iD: 0000-0001-6541-3285

Ufa Institute of Chemistry

俄罗斯联邦, Ufa

L. Baeva

Ufa Federal Research Center of the Russian Academy of Sciences

Email: gans@anrb.ru
ORCID iD: 0000-0002-4475-8556

Ufa Institute of Chemistry

俄罗斯联邦, Ufa

L. Biktasheva

Ufa Federal Research Center of the Russian Academy of Sciences

Email: gans@anrb.ru
ORCID iD: 0000-0003-1242-4858

Ufa Institute of Chemistry

俄罗斯联邦, Ufa

A. Akhiyarov

Ufa Federal Research Center of the Russian Academy of Sciences

Email: gans@anrb.ru
ORCID iD: 0000-0001-5852-8447

Ufa Institute of Chemistry

俄罗斯联邦, Ufa

参考

补充文件