Binuclear Silver(I) Pyrazolate Complexes with Pyrazolylpyridine Derivatives: Association via Intramolecular Hydrogen Bonds and Ag···Ag Contacts

Cover Page

Cite item

Full Text

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription Access

Abstract

Cyclic trinuclear silver(I) complex, [AgPz]₃ (Pz = 3,5-bis(trifluoromethyl)pyrazolate), serves as a versatile platform for interaction with N^N-donor chelating aromatic ligands. In this study, pyrazolyl-1H-pyridine derivatives were proposed as ligands of this type, including 2-(3-phenyl-1H-pyrazole-5-yl)pyridine (L1) and 2-methyl-6-(3-phenyl-1H-pyrazole-5-yl)pyridine (L2). It was found that a complexes of the composition [AgPzL₁]n (1 : 1 : 1), regardless of the stoichiometry of the reactants, form in solution. When the resulting compounds are crystallized from toluene, binuclear complexes with the composition [AgPz₂Ln]₂ per one solvent molecule are formed. The formation of these structures is attributed to the formation of hydrogen bonds between the NH groups of pyrazole-pyridine (Ln) and the unshared electron pairs of the nitrogen atoms of the pyrazolate ligands. Shortened Ag…Ag contacts (3.143-3.197 Å) are observed in the complex, leading to additional stabilization of the structure. As a result, the compounds exhibit ligand-centered phosphorescence in the solid state at room temperature.

About the authors

G. B. Yakovlev

Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds

Email: tit@ineos.ac.ru
Moscow, 119334 Russia

A. F. Smol'yakov

Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds

Email: tit@ineos.ac.ru
Moscow, 119334 Russia

O. A. Filippov

Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds

Email: tit@ineos.ac.ru
Moscow, 119334 Russia

A. A. Titov

Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds

Email: tit@ineos.ac.ru
Moscow, 119334 Russia

E. S. Shubina

Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds

Author for correspondence.
Email: tit@ineos.ac.ru
Moscow, 119334 Russia

References

  1. Mohamed A.A. // Coord. Chem. Rev. 2010. V. 254. P. 1918. http://dx.doi.org/10.1016/j.ccr.2010.02.003
  2. Fujisawa K., Ishikawa Y., Miyashita Y. et al. // Inorg. Chim. Acta. 2010. V. 363. P. 2977. http://dx.doi.org/10.1016/j.ica.2010.05.014
  3. Rawashdeh-Omary M.A., Rashdan M.D., Dharanipathi S. et al. // Chem. Commun. 2011. V. 47. P. 1160. http://dx.doi.org/10.1039/c0cc03964k
  4. Jayaratna N.B., Olmstead M.M., Kharisov B.I. et al. // Inorg. Chem. 2016. V. 55. P. 8277. http://dx.doi.org/10.1021/acs.inorgchem.6b01709
  5. Zheng J., Lu Z., Wu K. et al. // Chem. Rev. 2020. V. 120. P. 9675. http://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.0c00011
  6. Titov A.A., Smolyakov A.F., Filippov O.A. et al. // Russ. J. Coord. Chem. 2022. V. 48. P. 615. http://dx.doi.org/10.1134/s1070328422100086
  7. Song J.G., Zheng J., Wei R.J. et al. // Chem. 2024. V. 10. P. 924. https://doi.org/10.1016/j.chempr.2023.12.004
  8. Olbrykh A.P., Tsorieva A.V., Korshunov V.M. et al. // Inorg. Chem. Front. 2025. V. 12. P. 812. https://doi.org/10.1039/d4qi02624a
  9. Olbrykh A., Yakovlev G., Titov A. et al. // Crystals. 2025. V. 15. P. 115. http://dx.doi.org/10.3390/cryst15020115
  10. Omary M.A., Rawashdeh-Omary M.A., Diyabalanage H.V. et al. // Inorg. Chem. 2003. V. 42. P. 8612. https://doi.org/10.1021/ic0347586
  11. Titov A.A., Filippov O.A., Smol'yakov A.F. et al. // Dalton Trans. 2019. V. 48. P. 8410. http://dx.doi.org/10.1039/c9dt01355e
  12. Emashova S.K., Titov A.A., Filippov O.A. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2019. V. 2019. P. 4855. http://dx.doi.org/10.1002/ejic.201901050
  13. Omary M.A., Determan J.J., Palehepitiya Gamage C.S. et al. // Comment Inorg. Chem. 2019. V. 40. P. 1. http://dx.doi.org/10.1080/02603594.2019.1701448
  14. Dias H.V.R., Palehepitiya Gamage C.S., Jayaratna N.B. et al. // New J. Chem. 2020. V. 44. P. 17079. http://dx.doi.org/10.1039/d0nj04007j
  15. Baranova K.F., Titov A.A., Shakirova J.R. et al. // Inorg. Chem. 2024. V. 63. P. 16610. http://dx.doi.org/10.1021/acs.inorgchem.4c00751
  16. Yakovlev G.B., Titov A.A., Smol'yakov A.F. et al. // Molecules. 2023. V. 28. P. 1189. http://dx.doi.org/10.3390/molecules28031189
  17. Dias H.V.R., Diyabalanage H.V.K., Rawashdeh-Omary M.A. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2003. V. 125. P. 12072. http://dx.doi.org/10.1021/ja036736o
  18. Dias H.V., Diyabalanage H.V., Eldabaja M.G. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2005. V. 127. P. 7489. http://dx.doi.org/10.1021/ja0427146
  19. Omary M.A., Rawashdeh-Omary M.A., Gonser M.W.A. et al. // Inorg. Chem. 2005. V. 44. P. 8200. http://dx.doi.org/10.1021/ic0508730
  20. Soria L., Cano M., Campo J.A. et al. // Polyhedron. 2017. V. 125. P. 141. http://dx.doi.org/10.1016/j.poly.2016.10.049
  21. Fujisawa K., Kobayashi Y., Okano M. et al. // Molecules. 2023. V. 28. P. 2936. http://dx.doi.org/10.3390/molecules28072936
  22. Titov A.A., Smol'yakov A.F., Chernyadyev A.Y. et al. // Chem. Commun. 2024. V. 60. P. 847. http://dx.doi.org/10.1039/d3cc05659g
  23. Emashova S.K., Titov A.A., Smol'yakov A.F. et al. // Inorg. Chem. Front. 2022. V. 9. P. 5624. http://dx.doi.org/10.1039/d2qi01648f
  24. Yang Y., Horiuchi S., Omoto K. et al. // Chem. Lett. 2024. V. 53. P. upad004. http://dx.doi.org/10.1093/chemle/upad004
  25. Beaudelot J., Oger S., Perusko S. et al. // Chem. Rev. 2022. V. 122. P. 16365. http://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.2c00033
  26. Dos Santos J.M., Hall D., Basumatary B. et al. // Chem. Rev. 2024. V. 124. P. 13736. http://dx.doi.org/10.1021/acs.chemrev.3c00755
  27. Baranova K.F., Titov A.A., Smol'yakov A.F. et al. // Molecules. 2021. V. 26. P. 6869. https://doi.org/10.3390/molecules26226869
  28. Titova E.M., Titov A.A., Shubina E.S. // Russ. Chem. Rev. 2023. V. 92. P. RCR5099. http://dx.doi.org/10.59761/rcr5099
  29. Shafikov M.Z., Czerwieniec R., Yersin H. // Dalton Trans. 2019. V. 48. P. 2802. http://dx.doi.org/10.1039/c8dt04078h
  30. Petyuk M.Y., Meng L., Ma Z. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2024. V. 63. P. e202412437. http://dx.doi.org/10.1002/anie.202412437
  31. Davydova M.P., Xu T., Agafontsev A.M. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2025. V. 64. P. e202419788. http://dx.doi.org/10.1002/anie.202419788
  32. Yersin H., Czerwieniec R., Shafikov M.Z. et al. // Chem. Phys. Chem. 2017. V. 18. P. 3508. http://dx.doi.org/10.1002/cphc.201700872
  33. Vinogradova K.A., Rakhmanova M.I., Taigina M.D. et al. // Russ. J. Coord. Chem. 2024. V. 50. P. 567. http://dx.doi.org/10.1134/s1070328424600657
  34. Li Z.Q., Guo J.J., Feng C. // Russ. J. Coord. Chem. 2023. V. 49. P. 765. http://dx.doi.org/10.1134/s1070328422600498
  35. Schowtka B., Müller C., Görls H. et al. // Z. Anorg. Allg. Chem. 2014. V. 640. P. 916. http://dx.doi.org/10.1002/zaac.201300637
  36. Sheldrick G. // Acta Crystallogr., Sect. A. 2015. V. 71. P. 3. http://dx.doi.org/10.1107/S2053273314026370
  37. Sheldrick G. // Acta Crystallogr., Sect. C. 2015. V. 71. P. 3. http://dx.doi.org/10.1107/S2053229614024218
  38. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J. et al. // J. Appl. Crystallogr. 2009. V. 42. P. 339. http://dx.doi.org/10.1107/S0021889808042726
  39. Soria L., Cuerva C., Cano M. et al. // Dyes Pigm. 2018. V. 150. P. 323. https://doi.org/10.1016/j.dyepig.2017.12.024
  40. Trofimova O.Yu., Pashanova K.I., Yershova I.V. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2023. V. 68. P. 1154. http://dx.doi.org/10.31857/S0044457X23600846
  41. Uvarova M.A., Shmelev M.A., Nefedov S.E. // Russ. J. Coord. Chem. 2025. V. 50. P. 1029. http://dx.doi.org/10.1134/s1070328424600736
  42. Avdeeva V.V., Vologzhanina A.V., Nikiforova S.E. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2023. V. 68. P. 737. https://doi.org/10.1134/S0036023622602914

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
Download

Copyright (c) 2025 Russian Academy of Sciences

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».