ВКЛАДЫ ЭЛЕКТРОНОВ ВАЛЕНТНЫХ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ОРБИТАЛЕЙ В ЗАСЕЛЕННОСТЬ СВЯЗЕЙ AnO2 (An = Th – Lr)

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

Релятивистским методом дискретного варьирования получена зависимость вкладов электронов валентных молекулярных орбиталей (MO) AnO2 (An = Th – Lr) в заселенности связей (по Малликену) от атомного номера Z. Отмечено, что электроны внешних валентных MO (ВМО) усиливают связь, а электроны внутренних валентных MO (ВВМО) ослабляют такую связь в среднем на треть. Эффективность (наблюдение в опыте) образования ВВМО характеризует особенность химической связи диоксидов актиноидов. С увеличением Z влияние электронов валентных MO на ковалентную связь существенно уменьшается и она приобретает более ионный характер. Наблюдаются значительные эффекты ковалентности в AnO2, связанные с перекрыванием не только An 6d-, но и An 6p- и An 5f-атомных орбиталей с орбиталями лигандов.

Об авторах

А. Е Путков

Национальный исследовательский центр “Курчатовский институт”

Москва, Россия

Ю. А Тетерин

Национальный исследовательский центр “Курчатовский институт”; Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова

Москва, Россия; Москва, Россия

М. В Рыжков

Институт химии твердого тела УрО РАН

Екатеринбург, Россия

К. И Маслаков

Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова

Москва, Россия

А. Ю Тетерин

Национальный исследовательский центр “Курчатовский институт”

Email: antonxray@yandex.ru
Москва, Россия

К. Е Иванов

Национальный исследовательский центр “Курчатовский институт”

Москва, Россия

С. Н Калмыков

Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова

Москва, Россия

В. Г Петров

Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова

Москва, Россия

Список литературы

  1. The chemistry of the actinide elements. V. 1&2. Edited by Katz J.J., Seaborg G.T., Morss L.R. London–New York: 1986 Chapman and Hall.
  2. Rai B.K., Bretana A., Morrison G. et al. // Rep. Prog. Phys. 2024. V. 87. № 6. P. 066501. https://doi.org/10.1088/1361-6633/ad38cb
  3. Pereiro F.A., Galley S.S., Jackson J.A. et al. // Inorg. Chem. 2024. V. 63. P. 9687. https://doi.org/10.1021/acs.inorgchem.3c03828
  4. Legg F., Harding L.M., Lewis J.C. et al. // Thin Solid Films. 2024. V. 790. P. 140194. https://doi.org/10.1016/j.tsf.2023.140194
  5. Thompson A., Limestall W., Nelson A. et al. // J. Vac. Sci. Technol. 2024. A 42. 050802. https://doi.org/10.1116/6.0003534
  6. Teterin Yu.A., Teterin A.Yu. // Russ. Chem. Rev. 2004. V. 73. P. 541. https://doi.org/10.1070/RC2004073n06ABEH000821
  7. Teterin Yu.A., Ryzhkov M.V., Putkov A.E. et al. // Russ. J. Inorg. Chem. 2022. V. 67. № 6. P. 881. https://doi.org/10.1134/S0036023622060274
  8. Teterin Yu.A., Teterin A.Yu. // Nucl. Techn. Rad. Prot. 2004. V. 2. P. 3. https://doi.org/10.2298/NTRP04020037
  9. Gubanov V.A., Rosen A., Ellis D.E. // J. Phys. Chem. Solids. 1979. V. 40. P. 17. https://doi.org/10.1016/0022-3697(79)90090-8
  10. Prodan I.D., Scuseria G.E., Martin R.L. // Phys. Rev. B. 2007. V. 76. P. 033101. https://doi.org/10.1103/PhysRevB.76.033101
  11. Wen X.-D., Martin R.L., Henderson T.M., Scuseria G.E. // Chem. Rev. 2013. V. 113. P. 1063. https://doi.org/10.1021/cr300374y
  12. Teterin Yu.A., Gagarin S.G. // Russ. Chem. Rev. 1996. V. 65. P. 825. https://doi.org/10.1070/RC1996065n10ABEH000278
  13. Kotani M., Ohno K., Kayama K. In: Handbush der Physik. V. 37/2. Springer-Verlag, Berlin ets. 1961. P. 173.
  14. Берсукер И.Б. Электронное строение и свойства координационных соединений. Ленинград: Химия, 1976. 349 с.
  15. Mulliken R.S. // Annu. Rev. Phys. Chem. 1978. V. 29. P. 1. https://doi.org/10.1146/annurev.pc.29.100178.000245
  16. Тетерин Ю.А., Путков А.Е., Тетерин А.Ю. и др. // Неорган. материалы. 2024. № 7. С. 1.
  17. Rosen A., Ellis D.E. // J. Chem. Phys. 1975. V. 62. P. 3039. https://doi.org/10.1063/1.430892
  18. Adachi H. // Technol. Reports Osaka Univ. 1977. V. 1392. P. 569.
  19. Gunnarsson O., Lundqvist B.I. // Phys. Rev. B. 1976. V. 13. P. 4274. https://doi.org/10.1103/PhysRevB.13.4274
  20. Pyykko P., Toivonen H. // Acta Acad. Aboensis, Ser. B. 1983. V. 43. P. 1.
  21. Varshalovish D.A., Moskalev A.N., Khersonskii V.K. Quantum Theory of Angular Momentum. World Scientific, Singapore. 1988. 439 p.
  22. Teterin Yu.A., Maslakov K.I., Teterin A. Yu. et al. // Phys. Rev. B. 2013. V. 87. P. 245108. https://doi.org/10.1103/PhysRevB.87.245108
  23. Teterin Yu.A., Teterin A. Yu., Ivanov K.E. et al. // Phys. Rev. B. 2014. V. 89. P. 035102. https://doi.org/10.1103/PhysRevB.89.035102
  24. Gelius U., Allan C.J., Johansson G. et al. // C. Physica Scripta. 1971. V. 3. P. 237. https://doi.org/10.1088/0031-8949/3/5/008
  25. Yarzhemsky V.G., Nefedov V.I., Amusya M. Ya. u dp. // J. Electr. Spectr. Relat. Phenom. 1981. V. 23. № 2. P. 175. https://doi.org/10.1016/0368-2048(81)80033-3
  26. Yarzhemsky V.G., Teterin A.Yu., Teterin Yu.A., Trzhaskovskaya M.B. // Nucl. Techn. Rad. Prot. 2012. V. 27. P. 103. https://doi.org/10.2298/NTRP12021037
  27. Teterin Y.A., Putkov A.E., Ryzhkov M.V. et al. // Mendeleev Commun. 2023. V. 33. № 5. P. 605. https://doi.org/10.1016/j.mencom.2023.09.004
  28. Teterin Y.A., Ryzhkov M.V., Putkov A.E. et al. // J. Struct. Chem. 2023. V. 64. № 9. P. 1644. https://doi.org/10.1134/S0022476623090081

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать

© Российская академия наук, 2025

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».