Открытый доступ
Доступ предоставлен
Только для подписчиков
Том 80, № 6 (2025)
ОРИГИНАЛЬНЫЕ СТАТЬИ
Идентификация куркумы и установление фальсификации методами цифровой цветометрии и ближней ИК-спектроскопии
Аннотация
Показана возможность идентификации и установления факта фальсификации куркумы простыми и доступными способами с использованием методов ИК-спектроскопии, цифровой цветометрии и хемометрической обработки спектральных данных. Ближняя ИК-спектроскопия позволила дифференцировать пробы порошка куркумы, приобретенной в Индии, изготовленной измельчением корней, и коммерческих образцов, а также отделить их от образцов с примесями муки, крахмала, хлебной крошки и мела путем анализа спектров диффузного отражения методами главных компонент, иерархического кластерного анализа и формального независимого моделирования аналогий классов. Эти же подходы применили к более простому и менее затратному цветометрическому методу. Хемометрическая обработка полученных данных подтвердила отсутствие сходства анализируемых проб куркумы с образцами, содержащими добавки, и позволила определить примеси с использованием алгоритмов многомерного регрессионного анализа. Сопоставление результатов, полученных методами ИК-спектроскопии и цифровой цветометрии, показало их эквивалентную эффективность, что позволило рекомендовать более доступный цветометрический метод для рутинного контроля качества и выявления фальсификации куркумы.
Журнал аналитической химии. 2025;80(6):533-544
533-544
Повышение чувствительности иммунохроматографического анализа для определения пенициллина в молоке за счет ориентированной иммобилизации пенициллин-связывающего белка на поверхности коллоидного золота
Аннотация
Проведено сравнение чувствительности конкурентного иммунохроматографического анализа (ИХА) для определения пенициллина в молоке с применением конъюгатов коллоидного золота (КЗ) с рекомбинантным пенициллин-связывающим белком (ПСБ), приготовленных двумя методами – пассивной неориентированной иммобилизацией или посредством ориентированной иммобилизации при помощи антител к гистидиновой метке. Предел обнаружения оптимизированного ИХА с неориентированной иммобилизацией ПСБ составил 5 нг/мл. Используя ориентированную иммобилизацию ПСБ за счет антител к гистидиновой метке, удалось достичь предела обнаружения до 0.3 нг/мл при визуальной интерпретации. Время проведения анализа составило 10 мин. Проведено сравнение эффективности двух методов иммобилизации ПСБ. Показано, что увеличение чувствительности анализа обусловлено улучшением ориентации ПСБ и одновременным уменьшением количества связывающих сайтов на КЗ. Таким образом, ориентированная иммобилизация специфических белков на сенсорных поверхностях с использованием антител к гистидиновой метке может увеличить чувствительность анализа и одновременно уменьшить количество используемых биоспецифических реагентов. Данный подход может быть применен для простой конъюгации рекомбинантных белков с гистидиновой меткой с наночастицами.
Журнал аналитической химии. 2025;80(6):545-557
545-557
ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЯ ИЗОМЕРОВ ТРИНИТРОТОЛУОЛА В РЕЖИМЕ ОТРИЦАТЕЛЬНОЙ ИОНИЗАЦИИ РЕЗОНАНСНЫМ ЗАХВАТОМ ЭЛЕКТРОНОВ
Аннотация
Для изомеров тринитротолуола методом газовой хромато-масс-спектрометрии (ГХ-МС) исследованы процессы хроматографического разделения и формирования масс-спектров отрицательных ионов (ОИ) в режиме резонансного захвата электронов, реализованного минимальной технической доработкой отечественного серийного комплекса ГХ-МС “Хроматэк-Кристалл”, и проведено сравнение с базовым режимом положительных ионов (ПИ) при электронной ионизации. Обнаружено, что время хроматографического удерживания изомеров возрастает прямо пропорционально дипольному моменту молекул, иллюстрируя значимость межмолекулярных дипольных взаимодействий между полярными молекулами аналита и неподвижной фазы. Показано, что хроматограммы по полному току ОИ, которые записываются при быстром постоянном сканировании энергии ионизирующих электронов в низкоэнергетическом интервале 0–10 эВ, хорошо отражают компонентный состав анализируемой пробы, а интегральные масс-спектры ОИ характеристичны и избирательны к изомерам, причем по информативности комплементарны стандартным масс-спектрам ПИ. Это обусловлено преобладанием нитро-нитритных перегруппировок и простого разрыва связи C–NO2 при отрицательном ионообразовании над реакциями H-сдвига, которые доминируют при образовании ПИ из изомеров ТНТ.
Журнал аналитической химии. 2025;80(6):558-573
558-573
ИОНСЕЛЕКТИВНЫЙ ЭЛЕКТРОД ДЛЯ ЭКСПРЕСС-ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦЕФТРИАКСОНА В БИОЛОГИЧЕСКИХ ОБЪЕКТАХ
Аннотация
Предложен ионселективный электрод для экспресс-определения цефтриаксона (Ceftr) в биологических объектах, в котором ионный ассоциат октадециламина (ОДА) с Ceftr является электродноактивным компонентом (ЭАК) мембраны цефтриаксонселективного электрода (Ceftr-СЭ). С целью установления механизма функционирования мембраны изучены равновесия в системе мембрана–раствор в зависимости от кислотности среды и количества ЭАК. При pH 6–9 ионный ассоциат (ОДА)2+·Ceftr2– стабилен, а мембрана селективно откликается на цефтриаксон. Подобран оптимальный состав мембраны для Ceftr-СЭ, (мас.%): (ОДА)2+·Ceftr2– – 0.80, поливинилхлорид – 33.06, ОДА – 1.7 (100 мМ), диоктилсебацинат – 66.14, внутренний электролит Ceftr (0.01 М) + KCl (0.01 M). Изучены электрохимические характеристики работы мембраны Ceftr-СЭ: линейный диапазон 1 × 10–5–0.1 М, крутизна электродной функции 24.9 мВ/декада, предел обнаружения Ceftr 8.3 × 10–6 М. Способом биионных потенциалов определены потенциометрические коэффициенты селективности Ceftr-СЭ. Электрод использован для определения Ceftr в крови и слюне больных ковидом. Правильность результатов определения Ceftr подтверждена методом введено–найдено.
Журнал аналитической химии. 2025;80(6):574-581
574-581
Прямой анализ растительных масел методом ионизации, индуцированной лазерной плазмой при атмосферном давлении, в сочетании с методами машинного обучения
Аннотация
Метод ионизации, индуцированной лазерной плазмой при атмосферном давлении (метод APLPI), в сочетании с методами машинного обучения исследован для решения задачи классификации растительных масел. Изучены образцы оливкового, рапсового, подсолнечного и льняного масел. Образцы классифицировали на основе масс-спектрометрических профилей летучих органических соединений, выделяемых маслами. Показано, что при проведении иерархической кластеризации (hierarchical cluster analysis, HCA) с предварительным отбором признаков методом дисперсионного анализа (ANOVA) и сокращением размерности матрицы откликов методом cтохастического вложения соседей с t-распределением (t-SNE) каждый вид масла формирует четкий кластер. На примере анализа смесей оливкового и рапсового масел продемонстрировано, что сочетание метода APLPI с методом множественной линейной регрессии (multiple linear regression, MLR) позволяет количественно определить долю масел в исследованных смесях. Разработанный подход позволяет проводить быстрый, прямой неразрушающий анализ растительных масел без пробоподготовки и может применяться для выявления фальсифицированной продукции.
Журнал аналитической химии. 2025;80(6):582-591
582-591
Применение поляризационного флуоресцентного иммуноанализа для определения флуниксина в молоке
Аннотация
Разработана методика поляризационного флуоресцентного иммуноанализа для выявления остаточных количеств нестероидного противовоспалительного препарата флуниксина, применяемого для профилактики и лечения в ветеринарии и животноводстве. Оптимальное время анализа составило 15 мин с учетом пробоподготовки, линейный диапазон – 20–5000 нг/мл, предел обнаружения – 2 нг/мл. Показана высокая селективность иммунореагентов в отношении исследуемого антигена, коэффициенты перекрестного реагирования с препаратами, имеющими структурное сходство с флуниксином, не превысили 0.01 %. Методика определения флуниксина в молоке опробована методом введено–найдено, показано, что применение разработанного способа пробоподготовки позволяет эффективно детектировать исследуемый антиген в пределах линейного диапазона. Данные результаты свидетельствуют о возможности использования разработанной методики с применением поликлональных антител для экспрессного и чувствительного определения флуниксина в молоке.
Журнал аналитической химии. 2025;80(6):592-603
592-603
Определение остатков пестицидов в зерне пшеницы методом ГХ-МС/МС после их выделения с использованием модифицированного метода Quechers и сверхсшитого полистирола на этапе очистки
Аннотация
Сверхсшитый полистирол предложен для очистки экстрактов после пробоподготовки методом QuEChERS с помощью многокомпонентной дисперсионной твердофазной экстракции при определении остатков 19 пестицидов в зерне пшеницы методом газовой хроматографии с тандемным масс-спектрометрическим детектированием. Пробоподготовка включала экстракцию водой и ацетонитрилом и дальнейшую очистку экстрактов с использованием сверхсшитого полистирола. Способ обеспечивает количественное выделение пестицидов (степени выделения составляют от 66 до 100 %). Пестициды идентифицировали по выбранным переходам в режиме мониторинга множественных реакций. Определение проводили методом матричной градуировки, пределы обнаружения и определения составили 0.03–0.3 и 0.1–1.0 мкг/кг соответственно. Анализ загрязненных образцов пшеницы показал, что результаты удовлетворительно совпадают с данными, полученными классическим методом QuEChERS для определения остаточного количества пестицидов в сельскохозяйственной продукции.
Журнал аналитической химии. 2025;80(6):604-615
604-615
Ошибки и погрешности инструментальных исследований при установлении давности выполнения реквизитов в документах по относительному содержанию в штрихах летучих растворителей
Аннотация
Рассматриваются вопросы, связанные с влиянием погрешности измерения на экспертные ошибки при установлении давности выполнения реквизитов в документах по относительному содержанию в штрихах летучих растворителей. Показано влияние величины относительного среднеквадратичного отклонения для выходного сигнала 2-феноксиэтанола на достоверность получаемых результатов. Приведена графическая зависимость между среднеквадратичным отклонением и средней величиной выходного сигнала 2-феноксиэтанола. Приводятся примеры ошибочных данных в заключениях экспертов.
Журнал аналитической химии. 2025;80(6):616-623
616-623
История аналитической химии
ОТКРЫТИЕ ХРОМАТОГРАФИИ И ИМПЕРАТОРСКАЯ САНКТ-ПЕТЕРБУРГСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК
Аннотация
В статье раскрывается роль созданной академиком А.С. Фаминцыным Лаборатории анатомии и физиологии растений Академии наук в рождении и разработке идеи хроматографического метода анализа М.С. Цвета в 1897–1901 гг. На основании ранее неизвестных документальных и иных материалов установлено, что М.С. Цвет по существу открыл хроматографию в 1901, а не в 1903 г., как это принято считать, и не в Варшаве, а в Санкт-Петербурге, причем во многом благодаря содействию академического сообщества и прежде всего академика А.С. Фаминцына. Представлены данные о создании и деятельности Лаборатории, о жизни и творческих поисках М.С. Цвета в Санкт-Петербурге, о его общении с коллегами и об отношении работников Академии наук к его трудам.
Журнал аналитической химии. 2025;80(6):624-636
624-636
ХРОНИКА
К юбилею профессора х. з. Брайниной
Журнал аналитической химии. 2025;80(6):637-637
637-637
КОНЧИНА ИРИНЫ РУДОЛЬФОВНЫ ШЕЛПАКОВОЙ
Журнал аналитической химии. 2025;80(6):638-638
638-638