Функциональные присадки к смазочным материалам: опыт и компетенции ИНХС РАН (обзор)

Cover Page

Cite item

Full Text

Abstract

Развитие и усложнение технических средств требует использования смазочных композиций с улучшенными физико-химическими и эксплуатационными свойствами. Создание современных смазочных материалов невозможно без введения в их состав функциональных присадок различного назначения. В ИНХС РАН работы по получению и исследованию присадок были начаты с момента основания Института и отличались комплексным подходом, высокой научной и практической новизной. За 90-летнюю историю Института и данного направления были получены фундаментальные научные результаты, часть которых впоследствии получила свое внедрение в промышленном масштабе. Сегодня сотрудники Института продолжают развитие направления, созданного академиком С.С. Наметкиным и его учеником профессором П.И. Саниным. Статья посвящена обзору наиболее значимых результатов, полученных в Институте в области химии функциональных присадок для смазочных материалов. Библиография – 59 ссылок.

Full Text

Химия функциональных присадок – важнейшее направление развития современного смазочного материаловедения. Без использования присадок невозможно создавать товарные смазочные материалы с необходимым набором физико-химических и эксплуатационных свойств, требования к которым постоянно ужесточаются.

Начало развитию химии присадок в ИНХС РАН (с 1934 по 1947 г. – Институт горючих ископаемых АН СССР) было положено академиком С.С. Наметкиным. В 1947 г. из Института горючих ископаемых был выделен Институт нефти АН СССР, в составе которого в 1950 г. была организована лаборатория смазочных масел и присадок под руководством профессора П.И. Санина. В 1958 г. на базе Института нефти был создан Институт нефтехимического синтеза АН СССР, в составе которого была сформирована лаборатория химии нефти им. С.С. Наметкина. В период с 1958 по 1962 г. лабораторию возглавлял академик А.В. Топчиев, с 1962 по 1989 г. – профессор П.И. Санин, с 1989 по 2009 г. – профессор О.П. Паренаго. Одним из основных направлений деятельности этой лаборатории был синтез и исследование новых типов присадок. Работы в этом направлении отличались новизной, оригинальностью и востребованностью реальными секторами экономики.

В 2000-х гг. академик Н.А. Платэ инициировал работы в области наноразмерных присадок, которые впоследствии были продолжены под руководством академика С.Н. Хаджиева.

В 2024 г. в рамках реализации национального проекта „Наука и университеты“ по приоритетному направлению „Малотоннажная химия“ в ИНХС РАН была создана молодежная лаборатория „Функциональные присадки и реагенты для нефтегазовой отрасли“, которую возглавил кандидат химических наук А.С. Лядов. Деятельность новой лаборатории направлена на проведение систематических практико-ориентированных научных исследований, позволяющих разрабатывать оригинальные подходы для получения высокоэффективных функциональных присадок и реагентов, использование которых является критическим при производстве товарных продуктов нефтепереработки и нефтехимии, а также при реализации технологических процессов добычи и переработки углеводородного сырья.

За 90-летнюю историю по изучению присадок различного функционального действия и смазочных материалов, содержащих такие добавки, сотрудниками Института было опубликовано более ста статей по данному направлению.

В настоящем обзоре обобщены наиболее значимые результаты по синтезу, изучению и применению присадок различного спектра действия при их введении в состав смазочных композиций.

Фосфор- и хлорфосфорорганические присадки

В 60–70-е гг. прошлого века под руководством профессора П.И. Санина детально изучены трибологические свойства смазочных материалов, содержащих разнообразные фосфор- и хлорфосфорорганические соединения, и предложен химизм их действия (рис. 1) [1–4]. Некоторые хлорфосфорорганические соединения были синтезированы впервые.

 

Рис. 1. Фосфор- и хлорфосфорорганические присадки, полученные в ИНХС РАН: а) эфиры хлоралкилфосфиновых кислот; б) тиоэфиры хлоралкилфосфиновых кислот; в) триалкилфосфиты; г) эфиры трихлоралкилфосфиновых кислот; д) триалкилфосфаты; е) триалкилмонотифосфаты.

 

В табл. 1 приведены сведения о противозадирных свойствах некоторых фосфор- и хлорфосфорорганических присадок, которые были изучены в ИНХС РАН. Триалкилфосфиты проявляют незначительные противозадирные свойства при значительном износе трущихся поверхностей, что не позволяет использовать такие соединения в качестве модификаторов трения. Сочетание в молекуле присадки фосфорильной (Р=О) и эфирной (P–O–C) групп придает соединениям лучшие противозадирные и противоизносные свойства. Введение трихлорметильной группы в молекулу диэфира фосфиновой кислоты позволяет существенно повысить критическую нагрузку на 50–120 кгс в зависимости от строения вводимого органического радикала, содержащего ССl3-группу; наблюдается также снижение износа поверхностей в присутствии смазочных материалов, содержащих такие эфиры. Установлено влияние взаимного расположения ССl3-групп по отношению к фосфору на нагрузку сваривания; наиболее эффективными присадками являются эфиры, в которых ССl3-группа непосредственно связана с атомом фосфора [5]. Изучена эффективность синтезированных соединений в зависимости от природы масел, в которые вводились присадки. Фосфорорганические соединения, содержащие в составе атомы хлора, обладают исключительными противозадирными свойствами даже при их введении в состав силиконовых масел, однако противоизносные свойства таких композиций остаются недостаточными для использования в узлах трения.

 

Таблица 1. Противозадирные свойства некоторых присадок, содержащих фосфор, хлор и серу.

Присадка

Критическая нагрузка (Pк), кгс

Без присадки

69

2H5O)3P

75

4H9S)3P

95

4H9O)3PS

80

4H9O)3PO

100

4H9S)2P(OС4H9)

110

ClCH2PO(OС4H9)2

115

CCl3PO(OС4H9)2

180

CCl3CH2OP(OС4H9)2

162

(ClCH2CH2O)3P

118

* В качестве масла использовали очищенное нефтяное масло с кинематической вязкостью 20.8 сСт при 50°С; критическую нагрузку определяли на четырехшариковой машине трения; концентрация присадки во всех случаях составляла 6 ммоль/100 г масла

 

Методом ИК-спектроскопии установлено, что фосфорорганические эфиры, содержащие трихлорметильную группу, вступают во взаимодействие с железом при относительно низких температурах, еще до их термического разложения [6]. Процесс протекает по ионному механизму и катализируется ионами железа; при этом трихлорметильная группа способствует регенерации ионов железа, тем самым увеличивая скорость химической модификации металлических поверхностей, а также может участвовать в процессе пластификации металлов [7]. Первичные продукты химического модифицирования трущихся поверхностей – хлорфосфорорганические соли железа, способные образовывать дополнительные координационные связи с атомами кристаллической решетки железа, оказывая тем самым защитное действие в условиях высоких нагрузок. Установлено, что фосфорорганические эфиры с более высокой температурой разложения проявляют более выраженные противозадирные свойства, что косвенно подтверждает вышеописанный механизм модификации поверхностей.

Таким образом, было показано, что хлорфосфорорганические соединения, обладающие хорошими противозадирными свойствами, могут быть рекомендованы в качестве присадок при создании композиций смазочных материалов, применяющихся в высоконагруженных, но при этом низкоскоростных узлах трения, либо же в составе пакетов присадок совместно с противоизносными компонентами. Полученные в ИНХС РАН результаты были положены в основу создания промышленного способа получения противоизносной присадки для трансмиссионных масел „Хлорэф-40“ (дибутиловый эфир трихлорметилфосфиновой кислоты).

В лаборатории „Металлоорганического катализа“ ИНХС РАН был предложен простой способ получения разветвленных алкилфосфиновых кислот путем радикального присоединения фосфиновой кислоты к димерам α-олефинов (рис. 2) [8]. Все полученные фосфиновые кислоты проявили противоизносные свойства, что выражалось практически в двукратном уменьшении диаметра пятна износа (при проведении испытаний на четырехшариковой машине трения). Установлено, что оптимальная концентрация присадки находится в диапазоне 0.1–0.2 мас.% при введении в состав полиальфаолефиновых масел.

 

Рис. 2. Схема получения разветвленных алкилфосфиновых кислот [8].

 

Тиокарбаматы и тиофосфаты переходных металлов

В 60–70-е гг. в мире активно стали изучать различные комплексные соединения металлов с целью их использования в качестве антиокислительных присадок. Наибольшую эффективность проявили дитиокарбаматы и дитиофосфаты различных переходных металлов (цинк, медь, кадмий, олово и др.) (рис. 3). В это же время в ИНХС РАН были начаты детальные исследования широкой номенклатуры соединений данных классов.

 

Рис. 3. Диалкилдитиокарбаматы (а) и диалкилдитиофосфаты (б) металлов.

 

В работах [9–11] получены и изучены диалкилдитиокарбаматы металлов различного строения; при этом часть соединений были синтезированы впервые. Показано, что диалкилдитиокарбаматы металлов являются эффективными ингибиторами процесса окисления углеводородов в широком интервале температур (60–200°С) [12–16]. Сравнительное исследование антиокислительной активности дитиокарбаматов показало, что ингибирование окислительных процессов существенно зависит от природы металла, а также от длины и строения углеводородного радикала в лиганде (табл. 1). По длительности индукционного периода полученные дитиокарбаматы металлов можно расположить следующим образом: Sb > Cu > Zn > Cd > Ni. Природа диотиокарбамата металла оказывает влияние не только на длительность индукционного периода, но и на скорость накопления и распада гидропероксидов (табл. 2). В присутствии дитиокарбаматов Cu и Ni в процессе окисления происходит заметное увеличение вязкости и затем осмоление реакционной массы, что обусловлено каталитической активностью данных соединений в процессах окислительной деструкции и дегидрирования с последующей полимеризацией и поликонденсацией продуктов окисления. Использование сурьмы нежелательно ввиду ее крайней токсичности. Таким образом, на основе полученных данных было рекомендовано для создания смазочных композиций с улучшенными антиокислительными свойствами использовать диалкилдитиокарбаматы цинка.

 

Таблица 2. Сравнение ингибирующего действия различных диалкилдитиокарбаматов металлов при окислении вазелинового масла при 170°С

Ингибитор

Индукционный период, мин

Максимальная скорость образования гидропероксидов, моль/л с

Максимальная концентрация гидропероксидов, моль/л

Без ингибитора

5

3.7 × 104

0.23

Дибутилдитиокарбамат Zn

75

3.8 × 104

0.21

Диизооктилдитиокарбамат Zn

120

3.0 × 104

0.21

Диамилдитиокарбамат Ni

3

2.0 × 104

0.10

Диамилдитиокарбамат Cd

43

3.3 × 104

0.24

Диамилдитиокарбамат Cu

70

7.9 × 104

0.11

Диамилдитиокарбамат Sb

180

3.2 × 104

0.15

 

В связи с тем, что в качестве перспективных антиокислительных присадок были выбраны диалкилдитиокарбаматы цинка, обладающие не только хорошими антиокислительными свойствами, но и наименьшей токсичностью, было проведено детальное исследование процесса окисления углеводородных сред, содержащих такие присадки, для установления механизма ингибирующего действия и природы образующихся промежуточных соединений [17]. Для этого были применены различные физико-химические методы анализа (ИК- и ПМР-спектрометрия, термический и элементный анализ). Было достоверно установлено, что в условиях высокотемпературного окисления углеводородов в присутствии диалкилдитиокарбамата цинка из него образуются два кислородсодержащих комплекса. На основании полученных данных была предложена схема антиокислительного действия дитиокарбаматов цинка в условиях высокотемпературного окисления, учитывающая как превращение исходного ингибитора и промежуточных соединений с гидропероксидами, так и их термическое превращение (рис. 4).

 

Рис. 4. Схема превращения диалкилдитиокарбамата цинка в ходе высокотемпературного окисления углеводородов.

 

Продолжением работ в области фосфорсодержащих присадок стали исследования по изучению антиокислительных свойств диалкилдитиофосфатов металлов [18–20]. Наилучшие ингибирующие свойства показали цинковые соли; именно поэтому в дальнейшем был изучен широкий спектр цинковых солей фосфор- и серосодержащих кислот (дитиофорсфорных, монотиофосфорных, фосфорных, дитиофосфиниевых, монотиофосфиниевых, фосфиниевых). Наиболее эффективными ингибиторами окисления оказались соли, содержащие группу =P(S)S-, а именно дитиофосфаты, дитиофосфонаты и дитиофосфинаты. Строение алкильных заместителей при этом практически не оказывает влияния на антиокислительную активность. Детально был изучен также процесс взаимодействия диалкилдитиофосфатов цинка с органическими гидропероксидами. Показано, что при этом образуются цинковые соли диалкилдитиофосфорных кислот и диалкилмонотиофосфаты цинка [21–23]. Кроме того, изучены кинетические особенности термических превращений диалкилдитиофосфатов цинка [24]. Образующиеся при термическом разложении эфиры тиофосфорных кислот и диалкилсульфиды также обладают антиокислительными свойствами, чем и обусловлено ингибирование процесса окисления при высоких температурах эксплуатации смазочных материалов.

В целом диалкилдитиофосфаты цинка несколько уступают диалкилдитиокарбаматам цинка по ингибирующему действию в процессах окисления, но при этом проявляют лучшие трибологические свойства при введении в состав смазочных материалов.

Присадки на основе молибденсодержащих комплексных соединений

В середине 80-х гг. прошлого века в ИНХС РАН начато систематическое изучение соединений молибдена в качестве многофункциональных присадок к смазочным материалам [25].

Предложены подходы к синтезу и исследованы моно- и двухъядерные комплексы Мо(V) и Мо(VI) c диалкилдитиокарбаминовыми и диалкилдитиофосфатными лигандами (рис. 5) [26, 27]. Показано, что данные соединения обладают одновременно противоизносными и антиокислительными свойствами. Полученные комплексы молибдена являются эффективными модификаторами трения и в ряде случаев превосходят широко применяемую присадку ДФ-11 (диалкилдитиофосфат цинка); изучено влияние содержания кислорода в ядре комплекса и длины углеводородного радикала в структуре лиганда на функциональные свойства присадок. Увеличение числа атомов углерода в лиганде в два раза (с 4 до 8) приводит к снижению диаметра пятна износа смазочной композиции с такой присадкой более чем в пять раз, а критическая нагрузка при этом возрастает практически в два раза. Продемонстрировано сохранение трибологических свойств смазочной композиции при значительном тепловом воздействии в процессе проведения испытаний, что позволяет сделать вывод о стабильности молибденсодержащих присадок в процессе длительной эксплуатации. Особое внимание было уделено изучению кинетических особенностей окисления смазочных материалов в присутствии комплексных соединений молибдена. Показано, что замена атомов кислорода на серу в таких соединениях приводит к увеличению индукционного периода окисления, что соответствует более эффективному антиокислительному действию присадки. Для подтверждения ингибирующего действия присадок был детально исследован процесс разложения гидропероксидов при их присутствии в модельном масле и определены константы скорости разложения гидропероксида кумола в таких системах [28].

 

Рис. 5. Функциональные присадки на основе комплексных соединений молибдена: а) ди-μ-оксосульфо-диоксо-диалкилдитиокарбамат димолибдена(V); б) ди-μ-оксосульфо-дисульфидо-диалкилдитиокарбамат димолибдена(V); в) ди-μ-сульфо-дисульфидо-диалкилдитиокарбамат димолибдена(V); г) диоксо-диалкилдитиокарбамат молибдена(VI); д) ди-μ-сульфодиоксо-диалкилдитиофосфат димолибдена(V).

 

Методом вольтамперометрии на вращающемся платиновом дисковом электроде исследовано превращение различных окислителей в присутствии комплексов молибдена [29]. На примере моноядерного комплекса Mo(VI) показано его превращение в биядерную активную форму, которая, в свою очередь, катализирует распад гидропероксидов. Таким образом, биядерные комплексы являются более эффективными антиокислителями, и их использование в качестве многофункциональной присадки более предпочтительно.

Методом электронной микроскопии металлических поверхностей после трибоконтакта в присутствии масла, содержащего изучаемые присадки, были обнаружены поверхностные слои, состоящие из хемосорбированных дисульфида молибдена и серы, которые и способствуют снижению коэффициента трения. Было продемонстрировано, что такие слои прочно связаны с поверхностью металла и способны защищать его от износа даже при удалении смазочного материала (эффект „последействия“) [30].

Изучены трибологические свойства пластичных смазок при введении в их состав комплексов молибдена [31]. Серосодержащие соединения молибдена способны улучшать трибологические свойства смазок на основе полиароматических, полиолефиновых и дистиллятных нефтяных масел. При их введении в состав уреатных пластичных смазок на основе масел нефтяного происхождения (I группы), удается повысить противоизносные свойства смазочного материала более чем в два раза. При введении данных присадок в состав смазок, получаемых на основе синтетических базовых масел, противоизносные свойства менее выражены (снижение диаметра пятна износа составляет 20–30%).

Наноразмерные присадки

В последние 30 лет в мире активно развивается направление в химии присадок, связанное с поиском новых высокоэффективных наноразмерных модификаторов трения [32]. Следуя мировым трендам, в ИНХС РАН был реализован ряд научных проектов, направленных на создание наноразмерных присадок на основе сульфидов различных металлов.

Наиболее изученной присадкой в процессах трения и износа является наноразмерный сульфид молибдена [33]. Было предложено два эффективных способа получения нано-MoS3: взаимодействие сероводорода с обратными микроэмульсиями молибденовой кислоты, стабилизированных катионными ПАВ [34–40] и термический сольволиз маслорастворимых четвертичных аммонийных солей тетратиомолибдата [41, 42]. Данные способы в зависимости от условий и природы исходных компонентов позволяют получать наноразмерные частицы от 4 до 100 нм. Трибологические исследования наноразмерного MoS3 продемонстрировали высокую антифрикционную активность при введении в минеральные масла даже в сверхнизких концентрациях (200–500 ppm) [43, 44]. Введение нано-MoS3 в минеральное масло Т-46 позволило увеличить осевую нагрузку без изменения коэффициента трения при проведении исследований на приборе SRV в 2.2 раза по сравнению с чистым маслом. Помимо трибологической активности для наноразмерного MoS3 впервые установлено ингибирующее действие при окислительной деструкции углеводородных сред.

Помимо наноразмерных форм сульфидов молибдена большой интерес представляют и сульфиды других металлов, например вольфрама и рения [45–47].

В качестве прекурсоров для получения наноразмерного сульфида вольфрама были использованы различные аммонийные соли тетратиовольфраматов, в которых радикалами в составе аммонийной группы были С4Н9-, С8Н1- и смешанный радикал С8–С10. Синтезированные тетратиовольфраматы при введении в смазочные материалы не проявляют значительной трибологической активности, что коррелирует с достаточно высокой термической стабильностью таких соединений (разложение протекает при температурах выше 150°С) и не позволяет в условиях трения сформировать на поверхностях трибологически активные слои. Термический сольволиз тетратиовольфраматов позволяет получить трибологически активные формы наноразмерного сульфида вольфрама со средним размером частиц около 10 нм.

В работе [47] описан способ получения нано-Re2S7 (размер частиц в зависимости от условий получения варьировали в диапазоне 10–110 нм) термосольволизом прекурсора (R4N)ReS4 (R = C4H9, C8H17) и изучены противоизносные и антифрикционные свойства смазочных материалов при введении в их состав наночастиц сульфида рения. Стабильности наночастиц в неполярных органических средах достигали благодаря введению модификатора поверхности частиц, например алкенилсукцинимида. Противоизносное действие нано-Re2S7 проявляется уже при концентрациях около 0.2 мас.%; так, например, при введении в вазелиновое масло нано-Re2S7 при такой концентрации диаметр пятна износа уменьшается в 2.1 раза по сравнению с чистым маслом. Показано, что нано-WS3 и нано-Re2S7 не проявляют антифрикционную активность, но при этом способствуют снижению износа металлических поверхностей.

Кроме того, сотрудниками Института были также получены наночастицы TiO2, модифицированные ди(2-этилгексил)тиурамдисульфидом (ТДС) и тетра(2-этилгексил)тиофосфондисульфидом (ТФДС), и изучена их трибологическая активность при введении в вазелиновое масло [48, 49]. Показано, что для титансодержащих наночастиц, модифицированных ТДС и ТФДС, минимальное значение диаметра пятна износа достигалось при концентрации 0.1 и 0.2 мас.% соответственно, снижение которого в сравнении с чистым маслом составило 45 и 49%. Методом сканирующей электронной микроскопии установлено, что противоизносные свойства вазелинового масла, содержащего нано-ТiO2 обеспечиваются за счет модификации поверхностей трения атомами титана в условиях трибоконтакта. Однако в целом было показано, что трибологические свойства наноразмерного оксида титана значительно уступают наноразмерным сульфидам металлов.

Беззольные присадки

В 21 в. особое внимание стали уделять экологическим аспектам использования смазочных материалов. Повсеместное применение традиционных присадок, содержащих в своем составе атомы металлов, серы и фосфора и доказавших свою эффективность, стало оказывать негативное влияние на работу катализаторов дожигания выхлопных газов за счет образования и накопления на поверхности нейтрализаторов сульфатной золы и продуктов разложения дитиофосфатов цинка [50]. По этим причинам возникла и стала активно развиваться химия беззольных присадок, что также нашло отражение в работах ИНХС РАН в период с 2010-х гг. по настоящее время.

В качестве антиокислительной присадки, проявляющей противоизносные свойства, было предложено использовать аммонийные соли диалкилдитиофосфорных кислот с различными алкильными группами (АДТФ, рис. 6а). Их получали практически количественно в две стадии: сначала проводили взаимодействие соответствующего спирта с пентасульфидом фосфора, а затем получаемую кислоту обрабатывали амином [51–53]. Антиокислительные свойства присадок оценивали по скорости накопления гидропероксидов в маслах, содержащих такие присадки. Было показано, что наилучшими свойствами обладают АДТФ, содержащие в своем составе 2-этилгексильный радикал, антиокислительная активность которых сопоставима с промышленной присадкой ДФ-11. Все синтезированные образцы АДТФ проявили противоизносную активность и антифрикционное действие, что выражалось в снижении коэффициента трения для композиций более чем в два раза по сравнению с чистым маслом. Для повышения эффективности присадок на основе АДТФ предложено использовать их совместно с тетраалкилтиурамдисульфидами, так как это позволяет дополнительно на 15–20% уменьшить коэффициент трения и повысить индукционный период окисления смазочных материалов, содержащих такие композиции (рис. 6б) [54].

 

Рис. 6. Беззольные присадки, полученные и исследованные в ИНХС РАН: а) аммонийные соли диалкилдитиофосфорных кислот; б) тетраалкилтиурамдисульфиды; в) эфиры диалкилдитиокарбаминовых кислот; г) четвертичные аммонийные соли диалкилдитиокарбаминовых кислот; д) диалкилдитиопроизводные 2,6-диметилфенола.

 

Разработан оригинальный способ синтеза органических эфиров диалкилдитиокарбаминовых кислот, включающих алкильные группы С2–С5 нормального и изо-строения (рис. 6в), состоящий во взаимодействии исходных реагентов (сероуглерода, вторичного амина, гидроксида натрия и галогенпроизводного алкана) без выделения промежуточных продуктов под действием ультразвука, а также изучены особенности трибологического поведения синтетических масел, содержащих такие присадки [55]. Показано, что эфиры диалкилдитиокарбаминовых кислот могут быть эффективными модификаторами трения, а оптимальная длина углеводородного радикала в структуре присадки составляет 3–4 атома углерода. Введение полученных присадок в масла различной природы в концентрации 0.5–1.0 мас.% приводит к снижению коэффициента трения на 20–30%, а также заметному снижению диаметра пятна износа (в ряде случае до 60%). Удалось установить взаимосвязь между строением присадки и ее протиовозадирными свойствами, а именно было показано, что при введении присадок с углеводородными радикалами, имеющими изо-строение, всегда наблюдается увеличение несущей способности смазочного материала.

Предложен новый тип противоизносных присадок на основе четвертичных аммонийных солей диалкилдитиокарбаминовых кислот (рис. 6г), разработан простой и эффективный способ для их получения, который заключается в некаталитическом взаимодействии стехиометрических количеств соответствующего диамина, сероуглерода и тетраалкиламмонийхлорида в присутствии гидроксида натрия в одну стадию без промежуточного выделения полупродуктов [56]. Полученные таким образом четвертичные соли проявили исключительную противоизносную активность при введении в силиконовые масла [57]. Показано, что увеличение количества атомов углерода в алкильных группах в анионной части присадок приводит к усилению противоизносного действия силиконового смазочного материала, установлено влияние концентрации присадок на трибологические свойства. Так, при оптимальном строении и содержании добавки в силиконовом масле (в работе использованы силиконовые масла ПМС-300 или 132-24) наблюдается снижение диаметра пятна износа более чем в два раза, что представляет перспективы для их практического использования.

В последнее время активно развивается направление по созданию многофункциональных присадок, имеющих в своем составе несколько функциональных групп, проявляющих различные свойства при введении в состав смазочного материала. Разработка и внедрение в практику таких присадок позволяет уменьшить общее содержание компонентов в смазочных композициях и снизить их себестоимость. В ИНХС РАН получены и изучены новые присадки на основе диалкилдитиопроизводных 2,6-диметилфенола (рис. 6д) [58]. Синтезированные присадки проявляют комплексное антиокислительное и противоизносное действие [59]. Показано, что введение таких присадок в масла позволяет значительно улучшить стабильность к окислению, что выражалось в увеличении индукционного периода окисления в жестких условиях (температура 180°С, скорости подачи кислорода 12.6 л/ч), который составлял более 100 мин при содержании присадки 0.005 мас.%, в то время как индукционный период того же масла, но без присадки, не превышал 20 мин. Изучение противоизносной активности синтезированных присадок в сравнении с промышленно значимой присадкой на основе диалкилдитиофосфата цинка показало сопоставимый уровень их противоизносного действия в режиме граничного трения.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

За 90 лет проведения в ИНХС РАН исследований, направленных на поиск и изучение новых высокоэффективных функциональных присадок для смазочных материалов, было получено большое количество фундаментальных, оказавших влияние на развитие смазочного материаловедения и получивших внедрение в промышленное производство. Работы по исследованию в области хлорфосфосфорорганических присадок позволили создать промышленное производство присадки „Хлорэф-40“, которая была рекомендована для производства трансмиссионных масел, применяемых в автомобилях с гипоидными передачами.

Исследования в области беззольных присадок привели к созданию присадки на основе смеси аминной соли и амида диалкилдитиофосфорной кислоты, которая используется при производстве масел для высокофорсированных бензиновых двигателей и турбонаддувных дизелей.

Проводимые исследования характеризуются комплексным подходом и использованием арсенала современных физико-химических методов, что позволяет решать наиболее актуальные задачи современного смазочного материаловедения. Исследования в области химии присадок, начатые в ИНХС РАН академиком С.С. Наметкиным и его учеником профессором П.И. Саниным, продолжают активно развиваться. Сегодня в ИНХС РАН значительно расширена номенклатура изучаемых функциональных присадок, например предложены композиции антистатических присадок, комплексных топливных присадок, а также ведутся исследования по созданию эффективных вязкостных присадок для масел.

ФИНАНСИРОВАНИЕ РАБОТЫ

Работа выполнена в рамках государственного задания Института нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

А.С. Лядов и О.П. Паренаго входят в состав редакционной коллегии журнала „Нефтехимия“, у других авторов конфликт интересов, требующий раскрытия, отсутствует.

×

About the authors

Антон Сергеевич Лядов

Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН

Author for correspondence.
Email: lyadov@ips.ac.ru
ORCID iD: 0000-0001-9969-7706

к.х.н.

Russian Federation, г. Москва, 119991

Александр Александрович Кочубеев

Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН

Email: lyadov@ips.ac.ru
ORCID iD: 0000-0001-5760-8453
Russian Federation, г. Москва, 119991

Елена Геннадиевна Бордубанова

Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН

Email: lyadov@ips.ac.ru
ORCID iD: 0000-0002-7703-4036
Russian Federation, г. Москва, 119991

Эмма Юрьевна Оганесова

Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН

Email: lyadov@ips.ac.ru
ORCID iD: 0000-0001-6684-6576

к.т.н.

Russian Federation, г. Москва, 119991

Олег Павлович Паренаго

Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН

Email: parenago@ips.ac.ru
ORCID iD: 0000-0002-4869-4035

д.х.н.

Russian Federation, г. Москва, 119991

References

  1. Sanin P.I., Shepeleva E.S., Ulyanova A.V., Kleimenov B.V. The effect of synthetic additives in lubricating oil on wear under friction // Wear. 1960. V. 3. № 3. P. 200–218. https://doi.org/10.1016/0043-1648(60)90138-1
  2. Санин П.И., Шепелева Е.С., Шер В.В. Синтетические присадки типа эфиров дитиофосфорной кислоты // Нефтехимия. 1963. Т. 3. № 5. С. 781–791.
  3. Лозовой Ю.А., Шепелева Е.С., Санин П.И. Синтез и свойства некоторых эфиров алкилфосфорных кислот // Нефтехимия. 1967. Т. 7. № 5. С. 794–799.
  4. Лозовой Ю.А., Шепелева Е.С., Шипилов Г.В., Санин П.И. Исследование эфиров алкилфосфоновых кислот как присадок, понижающих износ при трении // Нефтехимия. 1972. Т. 12. № 6. С. 901–906.
  5. Санин П.И., Шепелева Е.С., Клейменов Б.В. Некоторые данные об активности присадок, содержащих группу – CCl 3 // Химия и технология топлив и масел. 1960. № 8. С. 24–28.
  6. Санин П.И., Ульянова А.В. Химические превращения фосфорорганических соединений при повышенных температурах и механизм действия этих соединений на износ при трении // Нефтехимия. 1963. Т. 3. № 5. С. 775–780.
  7. Клейменов Б.В., Санин П.И., Олейник Д.М., Шишкина М.В. Взаимодействие хлорфосфорорганических соединений с металлической поверхностью трения. Присадки к маслам. М.: Химия, 1966. С. 228–236.
  8. Nifant’ev I.E., Lyadov A.S., Tavtorkin A.N., Vinogradov A.A., Kochubeev A.A., Ivchenko P.V. Branched alkylphosphinic acids demonstrate explicit anti-wear effect // Mendeleev Communications. 2019. V. 29. № 5. P. 558–560. https://doi.org/10.1016/j.mencom.2019.09.027
  9. Шхиянц И.В., Шер В.В., Нечитайло Н.А., Санин П.И. Диалкилдитиокарбаматы металлов как антиокислители углеводородов // Нефтехимия. 1969. Т. 9. № 4. С. 616–619.
  10. Афанасова Г.И., Шхиянц И.В., Нечитайло Н.А., Шер В.В., Санин П.И. Термическая устойчивость диалкилдитиокарбаматов металлов // Нефтехимия. 1971. Т. 11. № 6. С. 911–918.
  11. Маркова Е.И., Шхиянц И.В., Шер В.В., Санин П.И. Исследование антиокислителей типа диалкидитиокарбаматов металлов методом ИК-спектроскопии // Нефтехимия. 1973. Т. 13. № 2. С. 294–299.
  12. Шхиянц И.В., Дзюбина М.А., Воевода И.В., Шер В.В., Санин П.И. Взаимодействие диалкилдитиокарбаматов металлов с гидроперекисью кумила и роль этой реакции в процессе окисления углеводородов // Нефтехимия. 1973. Т. 13. № 5. С. 749–754.
  13. Шхиянц И.В., Дзюбина М.А., Шер В.В., Санин П.И. Влияние диалкилдитиокарбаматов металлов на инициированное окисление этилбензола // Нефтехимия. 1973. Т. 13. № 4. С. 570–573.
  14. Кореневская Р.Г., Кузьмина Г.Н., Маркова Е.И., Санин П.И. Ингибирующее действие диалкилдитиокарбаматов металлов в процессах окисления углеводородов // Известия Болгарской АН. 1986. Т. 26. № 5. С. 685.
  15. Кореневская Р.Г., Кузьмина Г.Н., Маркова Е.И., Санин П.И. Кинетические закономерности взаимодействия диалкилдитиокарбаматов цинка с пероксидными радикалами и гидропероксидом кумила // Нефтехимия. 1982. Т. 22. № 4. С. 477–482.
  16. Шелкова Р.Г., Кузьмина Г.Н., Санин П.И., Паренаго О.П. Кинетика высокотемпературного окисления углеводородов, ингибированного диалкилдитиокарбаматами металлов // Кинетика и катализ. 1990. Т. 31. № 5. С. 1246–1250.
  17. Шелкова Р.Г., Кузьмина Г.Н., Дзюбина М.А., Ильин К.В., Паренаго О.П. О механизме ингибирования диалкилдитиокарбаматами цинка высокотемпературного окисления углеводородов // Нефтехимия. 1990. Т. 30. № 2. С. 244–251.
  18. Кузьмина Г.Н., Шер В.В., Санин П.И. Цинковые соли диалкилдитиофосфорных кислот как антиокислители углеводородов // Нефтехимия. 1965. Т. 5. № 3. С. 406–409.
  19. Кузьмина Г.Н., Шер В.В., Санин П.И. Цинковые соли некоторых фосфорорганических кислот и их влияние на окисление углеводородов // Нефтехимия. 1970. Т.10. № 5. С. 723–729.
  20. Шер В.В., Мелентьева Н.В., Маркова Е.И., Ханакова Л.Г., Санин П.И. К вопросу о механизме действия антиокислителей типа производных диалкилдитиофосфорных кислот // Нефтехимия. 1971. Т. 11. № 3. С. 455–464.
  21. Шер В.В., Маркова Е.И., Ханакова Л.Г., Кузьмина Г.Н., Санин П.И. Взаимодействие диалкилдитиофосфатов цинка с гидроперекисями // Нефтехимия. 1973. Т. 13. № 6. С. 876–884.
  22. Шхиянц И.В., Воевода Н.В., Комиссарова И.И., Чернявская Л.Ф., Шер В.В., Санин П.И. О реакции взаимодействия антиокислителя ди-н-бутилдитиофосфата цинка с гидроперекисью кумила // Нефтехимия. 1974. Т. 14. № 2. С. 312–316.
  23. Шер В.В., Богомолова Л.К., Маркова Е.И., Кузьмина Г.Н., Санин П.И. Инициированное окисление этилбензола в присутствии антиокислителей типа диалкилдитиофосфатов цинка // Нефтехимия. 1981. Т. 21. № 3. С. 424–430.
  24. Кузьмина Г.Н., Нечитайло Н.А., Шер В.В., Санин П.И. Исследование термических превращений цинковых солей некоторых фосфорорганических кислот // Нефтехимия. 1971. Т. 11. № 3. С. 465–469.
  25. Санин П.И., Кузьмина Г.Н., Займовская Т.А. Комплексные соединения молибдена как присадки к смазочным маслам // Химия и технология топлив и масел. 1984. № 4. С. 38.
  26. Санин П.И., Кузьмина Г.Н., Лозовой Ю.А., Займовская Т.А. Комплексы молибдена – синтетические присадки к смазочным маслам // Нефтехимия. 1986. Т. 26. № 6. С. 823–827.
  27. Займовская Т.А., Кузьмина Г.Н., Дзюбина М.А., Паренаго О.П. Новый комплекс молибдена с диизооктилдитиокарбаминовыми лигандами // Известия АН СССР. Сер. Хим. 1991. № 9. С. 2151–2153.
  28. Займовская Т.А., Кузьмина Г.Н., Санин П.И., Паренаго О.П. Исследование антиокислительной эффективности дитиокарбаматов молибдена кинетическим методом // Нефтехимия. 1991. Т. 31. № 4. С. 521–527.
  29. Займовская Т.А., Кузьмина Г.Н., Паренаго О.П., Ниязымбетов М.Е. Электрохимические свойства дитиокарбаматов молибдена – антиокислителей углеводородов // Нефтехимия. 1992. Т. 32. № 1. С. 25–28.
  30. Parenago O.P., Lozovoi Yu.A., Zaimovskaya T.A., Kuz’mina G.N. Chemical modification of the friction surfaces and its evaluation based on the carryover effect measurements // Tribology International. 2000. V. 33. P. 689–695. https://doi.org/10.1016/S0301-679X(00)00101-8
  31. Zaimovskaya T.A., Bordubanova E.G., L’yadov A.S., Parenago O.P. Tribological properties of plastic lubricants infused with molybdenum-containing additives // Chemistry and Technology of Fuels and Oils. 2016. V. 52. № 4. P. 369–376. https://doi.org/10.1007/s10553-016-0717-y
  32. Oganesova E.Yu., Lyadov A.S., Parenago O.P. Nanosized additives to lubricating materials // Russian J. of Applied Chemistry. 2018. V. 91. № 10. P. 1559−1573. https://doi.org/10.1134/S1070427218100014
  33. Parenago O.P., Bakunin V.N., Kuz’mina G.N., Suslov A.Yu., Vedeneeva L.M. Molybdenum sulfide nanoparticles as new-type additives to hydrocarbon lubricants // Doklady Chemistry. 2002. V. 383. P. 86–88. https://doi.org/10.1023/A:1014791509751
  34. Суслов А.Ю., Бакунин В.Н., Кузьмина Г.Н., Веденеева Л.М., Паренаго О.П. Синтез и трибологические свойства наночастиц трисульфида молибдена – представителя нового класса модификаторов трения // Нефтехимия. 2003. Т. 43. № 3. С. 214–218.
  35. Bakunin V.N., Suslov A.Y., Kuz’mina G.N., Vedeneeva L.M., Parenago O.P., Migdal C.A., Stott P.E. Surface-capped molybdenum sulphide nanoparticles – a novel type of lubricant additive // Lubrication Science. 2004. V. 16. №. 3. P. 207–214. https://doi.org/10.1002/ls.3010160302
  36. Bakunin V.N., Suslov A.Yu., Kuzmina G.N., Parenago O.P., Topchiev A.V. Synthesis and application of inorganic nanoparticles as lubricant components – a review // J. of Nanoparticle Research. 2004. V. 6. P. 273–284. https://doi.org/10.1023/B:NANO.0000034720.79452.e3
  37. Суслов А.Ю., Бондаренко Г.Н., Бакунин В.Н., Кузьмина Г.Н., Паренаго О.П. О строении поверхностно-модифицированных трибоактивных наночастиц трисульфида молибдена // Нефтехимия. 2005. Т. 45. № 1. С. 21–24.
  38. Bakunin V.N., Suslov A.Yu., Kuzmina G.N., Parenago O.P. Recent achievements in the synthesis and application of inorganic nanoparticles as lubricant components // Lubrication Science. 2005. V. 17. № 2. P. 127–145. https://doi.org/10.1002/ls.3010170202
  39. Bakunin V.N., Kuzmina G.N., Kasrai M., Parenago O.P., Bancroft G.M. Tribological behavior and tribofilm composition in lubricated systems containing surface-cappted molybdenum sulfide nanoparticles // Tribology Letters. 2006. V. 22. № 3. P. 289–296. https://doi.org/10.1007/s11249-006-9095-7
  40. Bakunin V.N., Kasrai M., Kuzmina G.N., Bancroft G.M., Parenago O.P. Influence of temperature and ZDDP concentration on tribochemistry of surface-capped molybdenum sulfide nanoparticles studied by XANES spectroscopy // Tribology Letters. 2007. V. 26. № 1. P. 33–43. https://doi.org/10.1007/s11249-006-9180-y
  41. Terekhin D.V., Basharina K.Yu., Bordubanova E.G., Khodzhaeva V.L., Kuz’mina G.N., Parenago O.P. Synthesis and physicochemical properties of tetraalkylammonium thiomolybdates as precursors of triboactive molybdenum sulfides // Petrol. Chemistry. 2009. V. 49. P. 158–161. https://doi.org/10.1134/S0965544109020108
  42. Basharina K.Yu., Terekhin D.V., Kuz’mina G.N., Bordubanova E.G., Ezhov A.A., Parenago O.P. Tribological properties of bis(tetraalkylammonium) tetrathiomolybdates as precursors of molybdenum sulfide nanoparticles // Petrol. Chemistry. 2009. V. 49. P. 339–342. https://doi.org/10.1134/S0965544109040148
  43. Parenago O.P., Kuzmina G.N., Terekhin V.D., Basharina K.Y. Antifriction and antiwear properties of molybdenum sulfides nanosized particles synthesized using nitrogen containing ionic liquids // Scientific Problems of Machines Operation and Maintenance. 2010. V. 45. P. 7–14.
  44. Parenago O.P., Kuz’mina G.N. Formation and properties of the triboactive nanoparticles of molybdenum sulfides // Petrol. Chemistry. 2010. V. 50. P. 319–324. https://doi.org/10.1134/S0965544110040109
  45. Лядов А.С., Максимова Ю.М., Павелко Г.Ф., Кириллов В.В. Улучшение трибологических свойств уреатных пластичных смазок // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. 2018. № 8. С. 8–12.
  46. Oganesova E.Yu., Zaimovskaya T.A., Bordubanova E.G., Lyadov A.S., Litmanovich E.A., Parenago O.P. Synthesis of tungsten sulfide nanoparticles and their tribological properties as additives for lubricating oils // Nanotechnologies in Russia. 2016. V. 11. № 5–6. P. 312–316. https://doi.org/10.1134/S1995078016030137
  47. Oganesova E.Yu., Bordubanova E.G., Lyadov A.S., Parenago O.P. Synthesis and tribological behavior of metal sulfide nanoparticles produced by thermosolvolysis of sulfur-containing precursors // Petrol. Chemistry. 2019. V. 59. № 9. P. 1028–1036. https://doi.org/10.1134/S0965544119090160
  48. Oganesova E.Yu., Kuz’mina G.N., Bordubanova E.G., Khodzhaeva V.L., Ezhov A.A., Ivanov V.K., Parenago O.P. Comparison of antiwear properties of titanium-containing compounds // Petrol. Chemistry. 2012. V. 52. P. 204–207. https://doi.org/10.1134/S0965544112030085
  49. Zaimovskaya T.A., Oganesova E.Yu., Kuzmina G.N., Ezhov A.A., Ivanov V.K., Parenago O.P. Titanium-containing compounds as efficient triboadditives to oils // J. of Friction and Wear. 2013. V. 34. P. 487–493. https://doi.org/10.3103/S1068366613060135
  50. Parenago O.P., Oganesova E.Yu., Lyadov A.S., Sharaeva A.A. Synthesis of environmentally safe antiwear additives to lubricating materials: state of the art and prospects // Russ. J. Appl. Chem. 2020. V. 93. № 11. P. 1629–1637. https://doi.org/10.1134/S1070427220110014
  51. Золотов В.А., Паренаго О.П., Бартко Р.В., Кузьмина Г.Н., Золотов A.B. Новая полифункциональная композиция присадок на основе гетероорганических соединений к маслам с улучшенными экологическими характеристиками // Трение и смазка в машинах и механизмах. 2011. № 3. С. 16–20.
  52. Золотов В.А., Паренаго О.П., Бартко Р.В., Кузьмина Г.Н., Золотов A.B. Полифункциональная присадка к моторным маслам // Патент РФ № 2442820. Опубликовано: 20.02.2012. Бюл. № 5.
  53. Zolotov A.V., Kuz’mina G.N., Zolotov V.A., Bartko R.V., Sipatrov A.G., Parenago O.P. A composition of organic hetero compounds as an antioxidant and antiwear additive for mineral lubricating oils // Petrol. Chemistry. 2013. V. 53. P. 262–266. https://doi.org/10.1134/S0965544113040142
  54. Zolotov A.V., Sipatrov A.G., Bartko R.V., Zolotov V.A., Kuzmina G.N., Parenago O.P., Ivanov V.K. Synergism of composition of nitrogen- and sulfur-containing compounds as a tribological active additive to lubricants // J. of Friction and Wear. 2013. V. 34. P. 385–390. https://doi.org/10.3103/S1068366613050139
  55. Oganesova E.Y., Bordubanova E.G., Lyadov A.S., Parenago O.P. Tribological performance of dialkyldithiocarbamic acid methyl esters in lubricating compositions // Petrol. Chemistry. 2022. V. 62. P. 672–676. https://doi.org/10.1134/S0965544122040132
  56. Лядов А.С., Кочубеев А.А., Шараева А.А. Способ получения противоизносной присадки для силиконовых смазочных // Патент РФ № 2787372. Опубликовано: 09.01.2023. Бюл. № 1.
  57. Lyadov A.S., Oganesova E.Yu., Kochubeev A.A., Parenago O.P. New type of antiwear additives based on quaternary ammonium salts of dialkyldithiocarbamic acids for silicone lubricants // J. of Friction and Wear. 2023. V. 44. P. 10–12. https://doi.org/10.3103/S1068366623010075
  58. Лядов А.С., Кочубеев А.А., Оганесова Э.Ю., Бордубанова Е.Г., Паренаго О.П. Способ получения многофункциональной присадки для смазочного материала // Патент РФ № 2813196 C1. Опубликовано: 07.02.2024. Бюл. № 4.
  59. Bordubanova E.G., Oganesova E.Yu., Lyadov A.S., Parenago O.P. New polyfunctional lubricating oil additive based on a sulfur-containing derivative of 2,6-dimethylphenol // Doklady Chemistry. 2023. V. 512. Part 2. P. 267–271. https://doi.org/10.1134/S0012500823600761

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
2. Fig. 1. Organophosphorus and chlorophosphorus additives obtained at the Institute of Petrochemical Synthesis of the Russian Academy of Sciences: a) esters of chloroalkylphosphinic acids; b) thioesters of chloroalkylphosphinic acids; c) trialkyl phosphites; d) esters of trichloroalkylphosphinic acids; d) trialkyl phosphates; e) trialkyl monophosphates.

Download (2KB)
3. Fig. 2. Scheme for obtaining branched alkylphosphinic acids [8].

Download (3KB)
4. Fig. 3. Dialkyl dithiocarbamates (a) and dialkyl dithiophosphates (b) of metals.

Download (3KB)
5. Fig. 4. Scheme of transformation of zinc dialkyldithiocarbamate during high-temperature oxidation of hydrocarbons.

Download (7KB)
6. Fig. 5. Functional additives based on complex compounds of molybdenum: a) di-μ-oxosulfo-dioxo-dialkyldithiocarbamate of dimolybdenum(V); b) di-μ-oxosulfo-disulfido-dialkyldithiocarbamate of dimolybdenum(V); c) di-μ-sulfo-disulfido-dialkyldithiocarbamate of dimolybdenum(V); d) dioxo-dialkyldithiocarbamate of molybdenum(VI); d) di-μ-sulfodioxo-dialkyldithiophosphate of dimolybdenum(V).

Download (7KB)
7. Fig. 6. Ashless additives obtained and studied at the Institute of Petrochemical Synthesis of the Russian Academy of Sciences: a) ammonium salts of dialkyldithiophosphoric acids; b) tetraalkylthiuram disulfides; c) esters of dialkyldithiocarbamic acids; d) quaternary ammonium salts of dialkyldithiocarbamic acids; d) dialkyldithio derivatives of 2,6-dimethylphenol.

Download (17KB)

Copyright (c) 2024 Russian Academy of Sciences

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».