Взаимодействие фенолов и тиофенолов с 2-метилен-1,4-диоксаспиро[4.5]деканом и антикоррозионная активность полученных соединений

Cover Page

Cite item

Full Text

Abstract

Катализируемое трифторуксусной кислотой в тетрагидрофуране присоединение фенола, м- и п-замещенных фенолов к 2-метилен-1,4-диоксаспиро[4.5]декану протекает хемо- и региоселективно по третичному атому углерода экзоциклической двойной связи. о-Замещенные изомеры фенолов и тиофенол в тех же самых условиях присоединяются к данному субстрату аналогично, но с меньшей скоростью и с меньшими выходами соответствующих аддуктов. При этом 4-нитрофенол практически не вступает в реакцию с 2-метилен-1,4-диоксаспиро[4.5]деканом. Методом конкурирующих реакций установлено, что гидроксильные группы фенольного типа обладают приблизительно в десять раз меньшей активностью, чем гидроксильные группы бензильного типа. Методом спектроскопии ЯМР 1Н показано, что салициловый спирт присоединяется к указанному субстрату с участием бензильной гидроксильной группы. На основании полученных результатов разработан атом-экономичный метод получения полифункциональных фенольных эфиров, содержащих спироциклический ацетальный фрагмент. Целевые продукты выделены с выходами 37–85%. Разработанный метод получения фенольных аддуктов характеризуется мягкостью условий (комнатная температура), простотой аппаратурного оформления, а продукты реакций не требуют специальных методов очистки.

Full Text

В современном органическом синтезе широко используются замещенные 1,3-диоксациклоалканы [1–4], на основе которых описано получение экологически чистых растворителей [5], биологически-активных веществ [6], а также присадок к топливам и маслам [7, 8]. В работе А.Л. Максимова с соавт. показаны различные области применения ацеталей в нефтехимии [9]. Так, алкокси-1,3-диоксацикланы хорошо диспергируются в смазочных композициях, водно-органических средах и могут генерировать соответствующие гидроксиарены или их аналоги [10], которые, как известно, обладают антиокислительным действием и тормозят кислотную коррозию металлов [11, 12]. Также циклические ацетали могут выступать в качестве активных компонентов противоизносных присадок в дизельном топливе и способны снижать скорректированный диаметр пятна износа [13].

В связи с этим в последние годы синтезу и исследованию полифункциональных циклических и линейных ацеталей уделяется повышенное внимание [14–18].

Одним из методов их получения является реакция электрофильного присоединения спиртов и диолов к простым виниловым эфирам [19], протекающая в условиях кислотного катализа. Однако данная реакция практически не изучена для метиленовых производных 1,3-диоксоланов, хотя может послужить удобным атом-экономичным методом синтеза производных циклических ацеталей. В предыдущей работе [10] мы сообщили о присоединении спиртов различного строения к 2-метилен-1,3-диоксациклоалканам с получением соответствующих алкоксипроизводных. Продолжая изучение этой реакции мы поставили целью разработать хемо- и региоселективный метод присоединения фенолов и тиофенола к промышленно доступному 2-метилен-1,4-диоксаспиро [4.5]декану 1 (см. схему 1).

 

Схема 1

 

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

В работе были использованы коммерчески-доступные фенолы и трифторуксусная кислота (Sigma-Aldrich). Соединение 1 получено согласно методике [20]. Салигенин 2g получили восстановлением салицилового альдегида NaBH4 в 1%-ном водном растворе NaOH; перед использованием соединение 2g перекристаллизовано из бензола [21]. ТГФ перед использованием кипятили с обратным холодильником над KOH (6 ч) и перегоняли.

Спектры ЯМР 1Н и 13С зарегистрированы на приборе Bruker Avance-III 500 (рабочие частоты 500.30 для протонов и 125.75 МГц для ядер 13С) в CDCl3 при 25°С. В качестве внутреннего эталона использовали остаточные сигналы растворителя (δН 7.66, δС 77.0 м.д. для спектров 1Н и 13С соответственно). Анализ методом ГЖХ выполняли на хроматографе Кристаллюкс-4000М с пламенно-ионизационным детектором и капиллярной колонкой (длина 25 м, внутренний диаметр 0.33 мм, неподвижная фаза – полидиметилсилоксан, пленка толщиной 0.5 μm); температуры: инжектора 200°C, детектора 300°C, колонки 120°C (4 мин), затем подъем со скоростью 15°/мин до 195°C; газ-носитель – гелий. Анализ методом ТСХ выполняли на пластинах Sorbfil, элюентом служила смесь петролейный эфир – EtOAc (10 : 1). Количественный элементный микроанализ на углерод и водород выполнен методом экспресс-гравиметрии; хлор и серу определяли методом Шенигера. Запись масс-спектров соединений осуществляли на аппаратно-программном комплексе Хроматэк-Кристалл 5000М (ЗАО СКБ „Хроматэк“, Россия) с базой NIST 2012 (National Institute of Standards and Technology, США). Условия анализа: порт ввода – 295°С, капиллярная кварцевая колонка длиной 30 м, термостат колонок – 80–290°С, длительность анализа – 20 мин, температура источника ионов – 260°С, температура переходной линии – 295°С, диапазон сканирования – 30–300 Да, давление – 37–43 мТорр, газ-носитель – гелий, скорость нагрева – 20 град/мин. Для получения масс-спектров соединений использовали метод ионизации электронным ударом.

Общая методика получения соединений 3 и 5. Раствор 0.05 моль соответствующего фенола 2 и 340–350 мг (~3 ммоль, 6 мол.%) CF3CO2H в 25 мл сухого ТГФ охлаждали льдом и в течение 7–10 мин добавляли при перемешивании по каплям 7.71 г (0.05 моль) соединения 1. Реакционную смесь выдерживали 2.5 ч при комнатной температуре, затем, в случае синтеза соединений 3, добавляли при перемешивании 10 мл 10%-ного раствора NaOH и 30 мл Et2O. Эфирный слой отделяли, а водный экстрагировали еще 30 мл Et2O. Объединенные эфирные вытяжки промывали 20 мл 10%-ного раствора NaOH, а затем дважды водой и сушили над K2CO3.

В случае синтеза соединения 5 после трехчасовой выдержки при комнатной температуре к реакционной смеси добавляли 1 мл Et3N, 30 мл воды и извлекали продукт эфиром, как описано выше, опуская процедуру промывки щелочью. Эфир отгоняли из экстракта на роторном испарителе, а остаток перегоняли в вакууме.

2-Метил-2-фенокси-1,4-диоксаспиро[4.5]декан (3a). Бесцветная жидкость. Выход (80%). Ткип. 106–107°C (0.3 мм рт. ст.). Спектр 1Н ЯМР (CDCl3, δ, м. д.): 1.41–1.50 (м, 2H, СН2СН2), 1.57 (с, 3H, MeС), 1.61–1.71 (м, 6H, СН2СН2), 1.81–1.87 (м, 2H, СН2СН2), 3.96 (д, 1Н, СНаО, J = 8.7), 4.34 (д, 1Н, СНбО, J = 8.7), 7.06 (д, 1Н, C6H4, J = 7.0), 7.20–7.32 (м, 4Н, C6H4). Спектр 13C ЯМР (CDCl3, δ, м. д.): 21.9, 23.8, 23.9, 25.1, 35.9 (CH2), 36.3 (CH2), 75.9, 106.7, 112.6, 115.4, 120.9 (CPh), 122.6 (CPh), 129.1 (CPh). Масс-спектр ИЭ, m/z (Iотн., %): 205 (11), 155 (100), 137 (36), 111 (15), 94 (16), 81 (38). Найдено, %: С 72.20; Н 8.10. C15H20O3. Вычислено, %: С 72.55; Н 8.12.

2-Метил-2-(орто-толилокси)-1,4-диоксаспиро[4.5]декан (3b). Бесцветная жидкость. Выход (70%). Ткип. 128–129°C (0.6 мм рт. ст.). Спектр 1Н ЯМР (CDCl3, δ, м. д.): 1.40–1.51 (м, 2H, СН2СН2), 1.55 (с, 3H, MeС), 1.59–1.78 (м, 6H, СН2СН2), 1.78–1.94 (м, 2H, СН2СН2), 2.22 (с, 3H), 3.99 (д, 1Н, СНаО, J = 8.6), 4.38 (д, 1Н, СНбО, J = 8.6), 6.97 (т, 1Н, C6H4, J = 7.4), 7.05–7.20 (м, 2Н, C6H4), 7.49 (д, 1Н, C6H4, J = 8.1). Спектр 13C ЯМР (CDCl3, δ, м. д.): 16.7 (Me), 21.9, 23.8, 23.9, 25.1, 36.0 (CH2), 36.1 (CH2), 36.2 (CH2), 76.0, 106.8, 112.5, 119.9 (CPh), 122.40 (CPh), 126.4 (CPh), 129.9 (CPh), 130.7 (CPh). Масс-спектр ИЭ, m/z (Iотн., %): 219 (6), 155 (100), 147 (8), 137 (35), 111 (30), 97 (18), 81 (45). Найдено, %: С 73.22; Н 8.67. C16H22O3. Вычислено, %: С 73.25; Н 8.45.

2-Метил-2-(мета-толилокси)-1,4-диоксаспиро[4.5]декан (3c). Бесцветная жидкость. Выход (78%). Ткип. 130–131°C (0.7 мм рт. ст.). Спектр 1Н ЯМР (CDCl3, δ, м. д.): 1.40–1.51 (м, 2H, СН2СН2), 1.58 (с, 3H, MeС), 1.62–1.73 (м, 6H, СН2СН2), 1.79–1.88 (м, 2H, СН2СН2), 2.36 (с, 3H), 3.96 (д, 1Н, СНаО, J = 8.6), 4.33 (д, 1Н, СНбО, J = 8.6), 6.88 (д, 1Н, C6H4, J = 7.4), 6.97–7.09 (м, 2Н, C6H4), 7.17 (т, 1Н, C6H4, J = 8.1). Спектр 13C ЯМР (CDCl3, δ, м. д.): 21.5 (Me), 21.9, 23.8 (CH2), 23.9 (CH2), 25.1 (CH2), 35.9 (CH2), 36.3, 75.9, 106.6, 112.6, 117.8, 121.6 (CPh), 123.4 (CPh), 128.8 (CPh), 139.0 (CPh). Масс-спектр ИЭ, m/z (Iотн., %): 219 (8), 155 (100), 147 (8), 137 (28), 111 (20), 97 (15), 81 (38). Найдено, %: С 73.21; Н 8.71. C16H22O3. Вычислено, %: С 73.25; Н 8.45.

2-(4-(трет-Бутил)фенокси)-2-метил-1,4-диоксаспиро[4.5]декан (3d). Бесцветная жидкость. Выход (85%). Ткип. 143–144°C (0.6 мм рт. ст.). Спектр 1Н ЯМР (CDCl3, δ, м. д.): 1.35 (с, 9H, C(CH3)3), 1.42–1.51 (м, 2H, СН2СН2), 1.56 (с, 3H, MeС), 1.63–1.77 (м, 6H, СН2СН2), 1.84–1.90 (м, 2H, СН2СН2), 3.96 (д, 1Н, СНаО, J = 8.6), 4.34 (д, 1Н, СНбО, J = 8.6), 7.15 (д, 2Н, C6H4, J = 8.7), 7.31 (д, 2Н, C6H4, J = 8.7). Спектр 13C ЯМР (CDCl3, δ, м. д.): 16.7 (Me), 21.9, 22.4, 23.8, 23.9, 25.1, 25.7, 34.2 (CH2), 36.0 (CH2), 36.3 (CH2), 75.9, 106.6, 112.5, 120.5 (CPh), 125.8 (CPh), 145.3 (CPh). Масс-спектр ИЭ, m/z (Iотн., %): 247 (3), 155 (100), 147 (10), 137 (25), 111 (21), 97 (10), 81 (25). Найдено, %: С 75.16; Н 9.43. C19H28O3. Вычислено, %: С 74.96; Н 9.27.

2-(4-Хлорофенокси)-2-метил-1,4-диоксаспиро[4.5]декан (3e). Бесцветная жидкость. Выход (83%). Ткип. 121–122°C (0.40 мм рт. ст.). Спектр 1Н ЯМР (CDCl3, δ, м. д.): 1.41–1.49 (м, 2H, СН2СН2), 1.55 (с, 3H, MeС), 1.61–1.71 (м, 6H, СН2СН2), 1.82–1.89 (м, 2H, СН2СН2), 3.95 (д, 1Н, СНаО, J = 8.7), 4.32 (д, 1Н, СНбО, J = 8.7), 7.07–7.13 (м, 4Н, C6H4). Спектр 13C ЯМР (CDCl3, δ, м. д.): 20.7, 21.9, 23.9, 23.9, 25.1, 35.9 (CH2), 36.3 (CH2), 75.8 (CH2), 106.6, 112.5, 120.9 (CPh), 129.6 (CPh), 132.0 (CPh). Масс-спектр ИЭ, m/z (Iотн., %): 239/241 (3/5), 155 (100), 147 (8), 137 (22), 111 (18), 97 (13), 81 (21). Найдено, %: С 63.63; Н 6.91; Cl12.22. C15H19ClO3. Вычислено, %: С 63.71; Н 6.77; Cl 12.54.

2-Метил-2-(фенилсульфанил)-1,4-диоксаспиро[4.5]декан (3f). Бесцветная жидкость. Выход (66%). Ткип. 141–144°C (0.4 мм рт. ст.). Спектр 1Н ЯМР (CDCl3, δ, м. д.): 1.37–1.45 (м, 2H, СН2СН2), 1.49 (с, 3H, MeС), 1.61–1.75 (м, 6H, СН2СН2), 1.86–1.95 (м, 2H, СН2СН2), 3.97 (д, 1Н, СНаО, J = 9.0), 4.51 (д, 1Н, СНбО, J = 9.0), 7.19–7.27 (м, 1Н, C6H5), 7.52–7.58 (м, 4Н, C6H5). Спектр 13C ЯМР (CDCl3, δ, м. д.): 23.8, 24.0, 25.1, 35.1, 35.6 (CH2), 36.7 (CH2), 37.4 (CH2), 37.8, 68.4 (CH2), 74.5, 110.8, 112.5, 129.0 (CPh), 129.8 (CPh), 131.7 (CPh). Масс-спектр ИЭ, m/z (Iотн., %): 264 (78), 235 (32), 221 (96), 165 (15), 141 (87), 110 (148), 81 (36), 55 (100). Найдено, %: С 68.18; Н 7.70; S 11.32. C15H20O2S. Вычислено, %: С 68.14; Н 7.62; S 12.13.

2-(((2-Метил-1,4-диоксаспиро[4.5]декан-2-ил)окси)метил)фенол (5). Бесцветная жидкость. Выход (37%). Ткип.. 142–143°C (0.6 мм рт. ст.). Спектр 1Н ЯМР (CDCl3, δ, м. д.): 1.37–1.45 (м, 2H, СН2СН2), 1.51 (с, 3H, MeС), 1.55–1.73 (м, 6H, СН2СН2), 1.76–1.85 (м, 2H, СН2СН2), 3.87 (д, 1Н, СНаО, J = 8.8), 4.21 (м, 1Н, СНбО), 4.51 (уш. с, 1H, OH), 4.77–4.81 (м, 2Н, C6H4CH2), 6.78–6.91 (м, 2Н, C6H4), 7.01–7.13 (м, 2Н, C6H4). Спектр 13C ЯМР (CDCl3, δ, м. д.): 22.4, 23.6, 23.9, 25.0, 30.9, 35.0, 35.6 (CH2), 36.1 (CH2), 68.1 (CH2), 74.4 (CH2), 112.0, 115.4, 120.0 (CPh), 128.0 (CPh), 128.5 (CPh), 155.9 (CPh). Масс-спектр ИЭ, m/z (Iотн., %): 188 (7), 160 (25), 144 (8), 91 (100), 69 (8). Найдено, %: С 69.26; Н 7.78.C15H22O4. Вычислено, %: С 69.04; Н 7.97.

Методика определения относительной активности фенола и бензилового спирта. К охлажденному до 0°С раствору 5.41 г (0.05 моль) бензилового спирта 4, 4.71 г (0.05 моль) фенола и 340 мг (2.98 ммоль, 6 мол. %) CF3CO2H в 10 мл ТГФ при перемешивании добавляли 1.54 г (0.1 моль) соединения 1. Через 1 ч к реакционной смеси добавляли 10 мл 10%-ного раствора NaOH и далее извлекали продукт так, как это описано выше. Экстракт (0.2 мкл) вводили в инжектор газового хроматографа. За меру относительной активности спиртов принимали отношение площадей хроматографических пиков продуктов присоединения.

Методика определения антикоррозионной активности веществ в сероводородсодержащей среде. Для исследования антикоррозионной активности веществ был использован электрохимический метод. Электрохимический анализ проводился на анализаторе скорости коррозии „Моникор-2М“ (Россия). Прибор включает в себя два электрода, выполненных из стали марки Ст3. Перед началом проведения испытаний поверхность стальных электродов шлифовалась шлифовальной бумагой № 180, затем № 240 в направлении длины электродов. Подготовленные образцы электродов обезжиривались с помощью ацетона непосредственно перед проведением испытания. Далее проводилась активация данных электродов посредством трехэтапной промывки. Исследуемое вещество (объем 0.25 мл) растворяли в 25 мл этилового спирта. Ячейки цилиндрические лабораторные заполняли рассчитанным количеством 3% раствора хлорида натрия и продували в течение 30 мин азотом. После продувки в среду вливали рассчитанное количество сероводородной воды и 1.25 мл растворенного вещества в спирте. Далее погружали электроды в электрохимическую ячейку, предварительно заполненную испытуемой средой, и проводили определение скорости коррозии в течение 60 мин. Для получения достоверных данных проводили параллельные испытания 2 ячеек с одинаковой средой и вычисляли средние арифметические значения скоростей коррозии.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Известно, что одним из наиболее активных и селективных катализаторов реакции присоединения спиртов к простым виниловым эфирам является трифторуксусная кислота [10, 19]. В присутствии CF3CO2H при 0°С с количественным выходом происходит присоединение бензилового спирта к соединению 1 [10]. С учетом этих результатов мы осуществили присоединение фенола 2а к соединению 1 в ТГФ в качестве растворителя. Оказалось, что в условиях, подобранных ранее для реакции присоединения бензилового спирта [10], фенол обладает существенно меньшей активностью. При увеличении температуры до 20°С скорость присоединения повышается и полная конверсия исходных соединений, изначально взятых в соотношении 1 : 1 (мол.), достигается за 2.5 ч (данные ТСХ).

Аналогично были введены в реакцию с соединением 1 замещенные фенолы 2b–e, в результате с выходами 70–85% получены соответствующие аддукты 3b–e (схема 1).

Выход соединения 3b-производного о-крезола 2b, оказался несколько ниже, чем для остальных фенолов, что, очевидно, связано со стерическими затруднениями, создаваемыми соседней с гидроксилом метильной группой. Наибольший выход (аддукт 3d, 85%) был достигнут в случае использования п-трет-бутилфенола 2d. И напротив, 4-нитрофенол, содержащий акцепторную группу, практически не присоединяется к субстрату 1. В тех же условиях происходит присоединение тиофенола 2f, однако выход соответствующего аддукта 3f ниже, чем в остальных примерах (66%).

Для сопоставления активности фенола 2а и бензилового спирта 4 мы использовали метод конкурирующих реакций (схема 2).

 

Схема 2

 

Судя по соотношению образующихся продуктов 3а и 4а, спирт 4 на порядок активнее фенола 2а.

Это согласуется с тем, что присоединение олефина 1 к салициловому спирту 2g протекает по оксиметильной группе (схема 3).

 

Схема 3

 

Ввиду наличия стерического эффекта в о-замещенном реагенте, как и в примерах с о-крезолом 2b выход соединения 5 ожидаемо оказался низким (37%). В спектре ЯМР 1Н продукта сигнал протона гидроксильной группы находится при δН 4.51 м.д. – области, характерной для резонанса групп ОН фенолов, что указывает на присоединение реагента по бензильному, а не фенольному гидроксилу.

Ранее было показано, что циклические ацетали и их аналоги проявляют антикоррозионные свойства в кислотных и сероводородсодержащих средах и могут быть эффективными ингибиторами коррозии низкоуглеродистых и низколегированных сталей [1, 4, 12]. В продолжение работ в этой области нами была исследована антикоррозионная активность полученных веществ 3а–e и 5 в сероводородсодержащей среде (табл. 1).

 

Таблица 1. Значения степени защиты и коэффициент торможения веществ 3а–e и 5 в сероводородсодержащей среде

Номер соединения

Скорость коррозии, мм/год

Степень защиты, %

Коэффициент торможения

3а

0.84

17

1.2

3b

0.67

35

1.5

3c

0.23

77

4.5

3d

0.40

60

2.5

3e

0.77

25

1.3

3f

0.79

22

1.3

5

0.86

13

1.2

 

Наибольшую антикоррозионную активность проявило соединение 3с, степень защиты которого составила 77% (коэффициент торможения 4.5). Производные фенола 3а, о-крезола 3b, п-трет-бутилфенола 3d, п-хлорфенола 3е, тиофенола 3f и салицилового спирта 5 показали эффективность защиты в интервале от 13 до 60% (коэффициент торможения 1.2–2.5). Отметим, что антикоррозионная активность соединений зависит от способности веществ к хемосорбции на поверхности металла. Так, наличие алкильных заместителей в молекулах 3а–e способствует увеличению гидрофильности и растворимости в коррозионной среде, что, в свою очередь, согласно [22], повышает ингибирующий эффект органических соединений.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Разработана методика хемо- и стереоселективного присоединения фенолов и тиофенола к 2-метилен-1,4-диоксаспиро[4.5]декану с использованием в качестве катализа трифторуксусной кислоты в ТГФ при комнатной температуре. Показано, что активность фенолов существенно зависит от природы заместителей в ароматическом кольце и резко уменьшается в случае электронно-акцепторной п-нитрогруппы. Установлено, что фенольный гидроксил на порядок менее активен, чем бензильный. Определено, что 2-метил-2-(м-толилокси)-1,4-диоксаспиро[4.5]декан проявляет антикоррозионные свойства в сероводородной среде и проявляет степень защиты, равную 77%.

ФИНАНСИРОВАНИЕ РАБОТЫ

Работа выполнена в рамках государственного задания Минобрнауки России в сфере научной деятельности, номер для публикаций FEUR-2022-0007 „Нефтехимические реагенты, масла и материалы для теплоэнергетики“.

КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ

Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов, требующего раскрытия в данной статье.

×

About the authors

Юлианна Геннадьевна Борисова

Уфимский государственный нефтяной технический университет

Author for correspondence.
Email: yulianna_borisova@mail.ru
ORCID iD: 0000-0001-6452-9454

к.х.н.

Russian Federation, Уфа

Сергей Александрович Соков

Уфимский государственный нефтяной технический университет

Email: yulianna_borisova@mail.ru
ORCID iD: 0000-0002-0639-0455

к.х.н.

Russian Federation, Уфа

Гульнара Зинуровна Раскильдина

Уфимский государственный нефтяной технический университет

Email: yulianna_borisova@mail.ru
ORCID iD: 0000-0001-9770-5434

д.х.н.

Russian Federation, Уфа

Римма Марсельевна Султанова

Уфимский государственный нефтяной технический университет

Email: yulianna_borisova@mail.ru
ORCID iD: 0000-0001-6719-2359

д.х.н.

Russian Federation, Уфа

Семен Соломонович Злотский

Уфимский государственный нефтяной технический университет

Email: yulianna_borisova@mail.ru
ORCID iD: 0000-0001-6365-5010

д.х.н.

Russian Federation, Уфа

Александр Александрович Голованов

Уфимский государственный нефтяной технический университет

Email: yulianna_borisova@mail.ru
ORCID iD: 0000-0001-7133-3070

д.х.н.

Russian Federation, Уфа

References

  1. Raskil’dina G.Z., Sultanova R.M., Zlotskii S.S. gem-Dichlorocyclopropanes and 1,3-dioxacyclanes: synthesis based on petroleum products and use in low-tonnage chemistry // Rev. and Adv. in Chem. 2023. V. 13. Р. 15–27. https://doi.org/10.1134/s2634827623700150
  2. Küçük H.B., YusufoğluA., Mataraci E., Döşler S. Synthesis and biological activity of new 1,3-dioxolanes as potential antibacterial and antifungal compounds // Molecules. 2011. V. 16. № 8. P. 6806–6815. https://doi.org/10.3390/molecules16086806
  3. Mustafayev N., Novotorzhina N., Ramazanova Y., Musayeva B., Safarova M., Gakhramanova G., Ismayilov I., Sujayev A. Synthesis and study of novel derivatives of 1,3-dioxolane as anti-seizing additives to lubricating oils // Chem. Africa. 2022. V. 5. P. 821–826. https://doi.org/10.1007/s42250-022-00399-0
  4. Латыпова Ф.Н., Вильданов Ф.Ш., Чанышев Р.Р., Злотский С.С. Химия циклических ацеталей и их аналогов в работах научной школы Д.Л. Рахманкулова // Изв. вузов. Хим. и хим. технология. 2015. Т. 58. Вып. 8. С. 3–21.
  5. Moity L., Benazzouz A., Molinier V., Nardello-Rataj V., Elmkaddem M.K., de Caro P., Thiébaud-Roux S., Gerbaud V., Marione P., Aubry J.-M. Glycerol acetals and ketals as bio-based solvents: positioning in hansen and COSMO-RS spaces, volatility and stability towards hydrolysis and autoxidation // Green. Chem. 2015. V. 17. № 3. P. 1779–1792. https://doi.org/10.1039/C4GC02377C
  6. Кузьмина У.Ш., Раскильдина Г.З., Ишметова Д.В., Сахабутдинова Г.Н., Джумаев Ш.Ш., Борисова Ю.Г., Вахитова Ю.В., Злотский С.С. Цитотоксическая активность гетероциклических, содержащих гем-дихлорциклопропановый и/или 1,3-диоксациклоалкановый фрагменты, в отношении клеток линии CH-SY5Y // Хим.-фарм. журн. 2021. Т. 55. № 12. С. 27–32. [Kuz’mina U.Sh., Raskil’dina G.Z., Ishmetova D.V., Sakhabutdinova G.N., Dzhumaev Sh.Sh., Borisova Yu.G., Vakhitova Yu.V., Zlotskii S.S. Cytotoxic activity of heterocyclic compounds containing gem-dichlorocyclopropane and/or 1,3-dioxacycloalcane fragments against CH-SY5Y neuroblastoma cells // Parm. Chem. J. 2021. V. 55. № 2. P. 1–6. https://doi.org/10.1007/s11094-022-02574-6].
  7. Sudarsanam P., Mallesham B., Prasad A.N., Reddy P.S., Reddy B.M. Synthesis of bio-additive fuels from acetalization of glycerol with benzaldehyde over molybdenum promoted green solid acid catalysts // Fuel Process. Technol. 2013. V. 106. P. 539–545. https://doi.org/10.1016/j.fuproc.2012.09.025
  8. Султанова Р.М., Борисова Ю.Г., Хуснутдинова Н.С., Раскильдина Г.З., Злотский С.С. 1,3-Диоксацикланы: синтез на основе продуктов нефтехимии, химические превращения и применение // Известия Академии наук. Серия химическая. 2023. Т. 72. № 10. С. 2297–2318. [Sultanova R.M., Borisova Yu.G., Khusnutdinova N.S., Raskil’dina G.Z., Zlotskii S.S. 1,3-Dioxacyclanes: synthesis based on petrochemicals, chemical transformations, and applications // Russian Chemical Bulletin. 2023. V. 72. № 10. P. 2297–2318. https://doi.org/10.1007/s11172-023-4027-3].
  9. Maximov A.L., Nekhaev A.I., Ramazanov D.N. Ethers and acetals, promising petrochemicals from renewable sources // Petrol. Chemistry. 2015. V. 55. № 1. Р. 1–21. https://doi.org/10.1134/S0965544115010107
  10. Соков С.А., Борисова Ю.Г., Раскильдина Г.З., Злотский С.С., Голованов А.А. Присоединение спиртов к 4-метилен-1,3-диоксоланам // ЖОХ. 2023. Т. 93. № 10. С. 1557–1562. https://doi.org/10.31857/S0044460X23100025 [Sokov S.S., Borisova Yu.G., Raskil’dina G.Z., Zlotskii S.S., Golovanov A.A. Addition of alcohols to 4-methylene-1,3-dioxolanes // Russ. J. Gen. Chem. 2023. V. 93. № 10. P. 2493-2497. https://doi.org/10.1134/S107036322310002X].
  11. Oparina L.A., Kolyvanov N.A., Ganina A.A., D’yachkova S.G. Aryl butyl acetals as oxygenate octane-enhancing additives for motor fuels // Petrol. Chemistry. 2020. V. 60. № 1. P. 134–139. https://doi.org/10.1134/S0965544120010107
  12. Mamlieva A.V., Mikhailova N.N., Shavshukova S.Yu. Corrosion inhibitors based on cyclic acetals and their derivatives // Oil & Gas Chemistry. 2020. № 1. Р. 30–33. https://doi.org/10.24411/2310-8266-2020-10103
  13. Джумаев Ш.Ш., Сахабутдинова Г.Н., Станкевич К.Е. Синтез некоторых гетероциклических соединений на оснвое спиртов и исследование их влияния на смазывающую способность дизельного топлива // Башкирский химический журнал. 2023. Т. 30. № 2. С. 85–88.
  14. Li H., Wu C., Zhang Q., Li X., Gao X. Synthesis of 1,3-dioxolane from aqueous formaldehyde solution and ethylene glycol: kinetics and reactive distillation // Ind. Eng. Chem. Res. 2019. V. 58. № 17. P. 7025–7036. https://doi.org/10.1021/acs.iecr.9b00331
  15. Злотский С.С., Раскильдина Г.З., Голованов А.А., Бормотин А.А., Бекин В.В. Синтез 1,3-диоксациклан-2-ил замещенных 1,2,3-триазолов // ДАН. 2017. Т. 472. № 1. С. 43–46. https://doi.org/7868/S0869565217010121 [Zlotskii S.S., Raskil’dina G.Z., Golovanov A.A., Bormotin A.A., Bekin V.V. Synthesis of 1,3-dioxacyclan-2-yl-substituted 1,2,3-triazoles // Doklady Chem. 2017. V. 472. № 1. P. 3–6].
  16. Лукичева С.А., Голованов А.А., Начкебия А.Я., Бекин В.В., Раскильдина Г.З., Злотский С.С. Синтез и некоторые превращения циклических ацеталей пропаргилового альдегида // ЖОХ. 2018. V. 88. № 2. С. 333–337 [Lukicheva S.A., Golovanov A.A., Nachebia Y.A., Bekin V.V., Raskil’dina G.Z., Zlotskii S.S. Synthesis and some transformations of cyclic acetals of propargyl aldehyde // Russ. J. Gen. Chem. 2018. V. 88. № 2. P. 330–333. https://doi.org/10.1134/S1070363218020226].
  17. Раскильдина Г.З., Ишметова Д.В., Соков С.А., Голованов А.А. Цитотоксическая и антиоксидантная активность ряда ацеталей 4-метилен-13-диоксоланов // Хим.-фарм. журн. 2024. Т. 58. № 4. С. 32–34 [Raskil’dina G.Z., Ishmetova D.V., Sokov S.S., Golovanov A.A. Cytotoxic and antioxidant activity of a number of acetals of 4-methylene-13-dioxolanes // Parm. Chem. J. 2024. V. 58. № 4. P. 32–34. https://doi.org/10.30906/0023-1134-2024-58-4-32-34].
  18. Karmakar G., Dey K., Ghosh P., Sharma B.K., Erhan S.Z. A short review on polymeric biomaterials as additives for lubricants // Polymers. 2021. V. 13. № 8. P. 1333. https://doi.org/10.3390/polym13081333
  19. Опарина Л.А., Высоцкая О.В., Степанов А.В., Гусарова Н.К., Трофимов Б.А. Хемо- и региоселективная реакция винилфурфуриловых эфиров со спиртами // ЖОХ. 2012. Т. 48. № 9. С. 1166–1171. [Oparina L.A., Vysotskaya O.V., Stepanov A.V., Gusarova N.K., Trofimov B.A. Chemo- and regioselective reaction of vinyl furfuryl ethers with alcohols // Russ. J. Org. Chem. 2012. V. 48. № 9. P. 1162–1167. https://doi.org/10.1134/S1070428012090023].
  20. Orth H. Zur Polymerisation ungesättigter dioxolane // Angew. Chem. 1952. V. 64. № 19–20. P. 544–553. https://doi.org/10.1002/ange.19520641908
  21. Chaikin S.W., Brown W.G. Reduction of aldehydes, ketones and acid chlorides by sodium borohydride // J. Am. Chem. Soc. 1949. V. 71. № 1. P. 122–125. https://doi.org/10.1021/ja01169a033
  22. Verma C., Ebenso E.E., Quraishi M.A., Hussain C.M. Recent developments in sustainable corrosion inhibitors: design, performance and industrial scale applications // Materials Advances. 2021. V. 2. № 12. Р. 3806–3850. https://doi.org/10.1039/d0ma00681e

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
Download
2. Scheme 1

Download (77KB)
Indexing metadata
3. Scheme 2

Download (54KB)
Indexing metadata
4. Scheme 3

Download (51KB)
Indexing metadata

Copyright (c) 2024 Russian Academy of Sciences

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».