Микроструктура наночастиц золота, полученных из раствора золотохлористоводородной кислоты облучением пикосекундным лазером

Обложка

Цитировать

Полный текст

Аннотация

Методами просвечивающей электронной микроскопии, электронной дифракции и электронной томографии исследована морфология и кристаллическая структура наночастиц Au, полученных методом облучения лазерными импульсами раствора золотохлористоводородной кислоты HAuCl4. Наряду с округлыми и бесформенными частицами, характеризующимися кубической структурой с двойниками, встречаются плоские частицы с тригональной морфологией. Они обладают слоистой микроструктурой с чередованием кубической гранецентрированной и гексагональной плотноупакованной кристаллической структуры слоев параллельным базовым плоскостям призмы.

Полный текст

ВВЕДЕНИЕ

Один из сравнительно новых методов формирования наночастиц (НЧ) – воздействие на раствор соли или золя лазерными импульсами [1]. Этот метод применяется и для фрагментации частиц в водных растворах с целью уменьшения их размеров и/или увеличения площади поверхности НЧ [2–4]. В частности, фотохимическое восстановление золота из водных растворов солей золота, инициируемое ультракороткими лазерными импульсами высокой интенсивности, оказалось простым и эффективным методом синтеза НЧ золота размером 5–100 нм [5–16]. Такие НЧ благодаря высокой поверхностной активности и уникальным оптическим свойствам широко используются в медицине и катализе [5, 6, 17–23]. Формирование НЧ золота происходит за счет лазерно-индуцированных нелинейных процессов, вызывающих образование в растворе нейтральных атомов, которые имеют тенденцию к кластеризации, что и приводит к формированию НЧ [5]. В приведенных выше работах отмечается, что морфология и размеры частиц изменяются при изменении параметров лазерного воздействия. Такие особенности лазерного синтеза частиц золота были обнаружены в исследованиях [7, 24]. Обнаружено, что большую часть частиц составляли бесформенные или округлые. Значительно реже наблюдались плоские частицы треугольной или шестиугольной формы (тригональной морфологии). Электронно-дифракционные исследования НЧ золота с такой морфологией, начатые в 60-х гг. прошлого века [25, 26], выявили необычный феномен: на электронограммах НЧ появлялись запрещенные рефлексы. Хорошо известно, что кристаллическая структура благородных металлов, в том числе золота, характеризуется кубической сингонией с гранецентрированной кубической (ГЦК) элементарной ячейкой. Параметры элементарной ячейки ГЦК-Au были определены столетие назад с высокой точностью (<0.1) Уилером Дэйви и опубликованы в нескольких изданиях, в частности в журнале Physical Review [27], а = 0.4073 нм. Поэтому появление запрещенных рефлексов на электронограммах в позициях 1/3<422>, полученных в проекции [111] от НЧ Au треугольной или шестиугольной формы, было удивительным. Возникновение запрещенных рефлексов можно связать с перестройкой ГЦК-структуры в тригональную или гексагональную плотноупакованную (ГПУ), такую позицию отстаивали в [26]. Однако в [25] эти отражения были описаны в терминах двойникования. После моделирования электронно-микроскопических изображений многослоевым методом и изучения частиц образца в проекции [011] эту идею поддержали в [28, 29]. Похожая работа, с близким объяснением, а именно наличием дефектов упаковки (а не двойников), параллельных поверхностям {111}, была опубликована по результатам исследования серебряных нанодисков [30]. Третью идею, объясняющую появление дополнительных рефлексов, предложили в [31, 32]: предполагалось, что на верхней и нижней поверхностях плоских тонких кристаллов формируются неполные упаковки, состоящие из двух слоев (111), а не трех, характерных для кубических кристаллов. Такие двойные слои (111) появляются из-за дефектов на поверхности, в частности ступенек, что и соответствует гексагональной структуре, которая вызывает появление обсуждаемых запрещенных рефлексов. В [33] обратили внимание на интенсивности кинематически запрещенных рефлексов 1/3<422>. В случае тонких прослоек эти рефлексы должны иметь малую интенсивность. С помощью компьютерного моделирования было показано, что интенсивность является функцией как размерного эффекта, так и шероховатости поверхности частицы, при этом интенсивности запрещенных рефлексов могут сравниваться с интенсивностями разрешенных рефлексов <022>. В [34] было предложено четвертое возможное объяснение появления запрещенных рефлексов, связанное с малой толщиной НЧ. Предполагалось, что в формирование электронограммы вносит вклад не только нулевая зона Лауэ, но и из-за малой толщины НЧ, приводящей к удлинению максимумов обратной решетки, первая зона Лауэ. Удлиненные рефлексы <111> первой зоны Лауэ при сечении сферой Эвальда обратной решетки, наблюдаемой в проекции [111], попадают точно в позиции 1/3<422> электронограммы. В то же время расчеты удлинений рефлексов, приведенные в этой работе, показали, что толщина НЧ в направлении [111], перпендикулярном треугольной или шестиугольной поверхностям, должна находиться в пределах 1.378–2.756 нм. Однако прямые измерения толщины таких НЧ по изображениям, полученным при повороте частиц в просвечивающем электронном микроскопе, показали, что толщина частиц существенно больше и удлинения рефлексов недостаточно для объяснения возникновения запрещенных рефлексов. Поэтому предполагалось, что дополнительный вклад вносит неполная упаковка приповерхностных слоев. Моделирование электронограмм многослоевым методом подтвердило такую возможность.

Несмотря на представленные выше убедительные результаты, работы по доказательству формирования кристаллической фазы с гексагональной упаковкой продолжились. Так, в [35] провели исследования кристаллической структуры плоских треугольных НЧ золота методом электронной дифракции с применением прецессии. Этот метод позволяет минимизировать влияние динамических эффектов на формирование изображения сечения обратной решетки и получать более точную информацию о структуре кристалла [36]. В результате исследований предполагалось, что окончательно определена причина появления запрещенных рефлексов: наличие плоских дефектов упаковки, параллельных плоским поверхностям НЧ. Такие дефекты упаковки формируют гексагональную фазу с параметрами a = 0.2870 и c = 0.7351 нм в окружении ГЦК-фазы со стандартным параметром решетки. К сожалению, не предлагалась модель элементарной ячейки такой фазы, ограничились исключительно ее параметрами. Заметим, что параметр предлагаемой гексагональной структуры близок к утроенному межплоскостному расстоянию ГЦК-Au – 3d(111) 0.7065 нм, характерному для стандартной плотной упаковки кубического кристалла.

В представленной работе с помощью методов просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ), электронной дифракции (ЭД) и электронной томографии исследованы плоские треугольные и шестиугольные кристаллы Au, полученные методом облучения лазерными импульсами раствора золотохлористоводородной кислоты HAuCl4. Электронограммы, полученные от таких частиц в ориентации оси зоны [111], демонстрировали присутствие запрещенных рефлексов в позициях 1/3<422>. Кроме того, структура НЧ была изучена методом рентгенофазового анализа (РФА).

ЭКСПЕРИМЕНТ

Непосредственно перед лазерным облучением подготавливали водные растворы кислоты HAuCl4 (ООО «МОСМЕТ», Россия), которая представляла собой желтый кристаллический порошок с содержанием воды ~75%. В качестве растворителя выступала сверхчистая деионизованная вода (Milli-Q, удельное сопротивление 18.2 МОм/см). Полученные растворы имели концентрацию 5 × 10–4 моль/л и выглядели прозрачными и бесцветными. Для их облучения использовали титан-сапфировый лазер (Spectra Physics, США), генерирующий импульсы длительностью 120 фс при длине волны 800 нм с частотой 1 кГц. В кварцевую кювету (10 × 10 × 45 мм3) наливали 3 мл раствора, затем асферической линзой (f = 30 мм) фокусировали лазерное излучение на высоте ~15 мм от дна кюветы. Радиус лазерного луча в растворе составлял ~5 мкм. Облучение растворов проводили при фиксированной плотности энергии в импульсе E = 800 мкДж и числе импульсов N = 3 × 106.

Для исследований методами ПЭМ и ЭД коллоидный раствор, содержащий синтезированные НЧ, наносили на золотую электронно-микроскопическую сетку с микродырчатой углеродной пленкой Лейси (ТедПелла, США). Анализ образцов проводили в просвечивающем/растровом электронном микроскопе (П/РЭМ) Osiris (ThermoFisher Scientific, США) при ускоряющем напряжении в 200 кВ. П/РЭМ оснащен высокоугловым темнопольным детектором (Fischione, США) и системой энергодисперсионного рентгеновского микроанализа SuperX (Bruker, США). Восстановление трехмерной ЭД-картины (обратной решетки) от плоских частиц треугольной или шестиугольной формы проведено методом электронной томографии с использованием программы PETS 2.0 [37]. Серии электронограмм получены в диапазоне наклона гониометра от –70º до +70º с шагом 2º.

Исследование порошка методом РФА проводили на дифрактометре Rigaku MiniFlex600 (Rigaku Corporation, Япония) с использованием CuKα-излучения (40 кВ, 15 мА, Ni-Kβ-фильтр) в угловом диапазоне 2θ = 3°–80º с шагом сканирования 0.02º и скоростью 0.5°/мин. Размер пучка, падающего на образец, задавался горизонтальной и вертикальной щелями – 10 мм и 1.25º соответственно. Идентификацию фаз и оценку количественного состава фаз (RIR метод) выполняли с помощью программного обеспечения PDXL (Rigaku Corporation, Япония) с использованием базы данных ICDD PDF-2 (2017).

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Просвечивающая электронная микроскопия. Светлопольное ПЭМ-изображение группы частиц золота на микродырчатой углеродной пленке представлено на рис. 1а. Размеры частиц находятся в пределах от 20 до 100 нм, морфология абсолютного большинства частиц округлая или удлиненная. Исследования кристаллической структуры таких НЧ методом высокоразрешающей ПЭМ (ВРПЭМ), пример представлен на рис. 1б, позволили однозначно заключить, что их структура – ГЦК-Au, что подтверждает и анализ двумерных спектров Фурье, полученных от изображений (вкладка на рис. 1б). Округлая форма связана с циклическим двойникованием, характерным для НЧ золота, серебра, платины.

 

Рис. 1. Светлопольное изображение наночастиц золота на углеродной сетке (а), ВРПЭМ-изображение одной из округлых наночастиц (б), стрелками показаны границы двойникования, квадратом выделена область, от которой получен двумерный спектр Фурье (на вкладке). Спектр соответствует электронограмме от ГЦК-Au в проекции [111] кристаллической решетки

 

В образцах были обнаружены НЧ золота тригональной морфологии – треугольной или шестиугольной формы (рис. 2а, 2б). На электронограммах, полученных от таких частиц (рис. 2в), отчетливо проявляются рефлексы, находящиеся в запрещенных для ГЦК-Au позициях 1/3<422>. Двумерные спектры Фурье (рис. 2г), полученные от ВРПЭМ-изображений, демонстрируют максимумы именно в этих позициях при отсутствии максимумов в позициях <022>. В [27, 28] согласно результатам моделирования ВРПЭМ-изображений предполагалось, что отсутствие последних, связано с тем, что пространственное разрешение ПЭМ меньше межплоскостного расстояния d(022)ГЦК-Au = 0. 1440 нм. Предел разрешения использованного в настоящей работе ПЭМ Osiris – 0.1 нм, поэтому на двумерных спектрах Фурье, полученных от П/РЭМ-изображений НЧ c тригональной морфологией могли появиться максимумы в положении <022>.

 

Рис. 2. ВРПЭМ-изображения шестиугольной (а) и треугольной (б) частиц. Типичная электронограмма, полученная от таких частиц (в) и двумерный спектр Фурье (г)

 

Отметим, что на изображениях этих НЧ, как и в большинстве процитированных выше работ, отсутствуют дефекты – двойники и дефекты упаковки. Это может быть связано с расположением предполагаемых дефектов: параллельно «верхней» и «нижней» поверхности НЧ. Ответ на этот вопрос, как и на вопрос о гексагональной фазе, может быть получен в результате экспериментов по наклону в ПЭМ с ориентацией этих поверхностей под углом, а в лучшем случае перпендикулярно к электронному пучку. Однако треугольные и шестиугольные частицы, как правило, представляют собой тонкие плоские призмы, располагающиеся базовой плоскостью параллельно поверхности поддерживающей электронно-микроскопической пленки. Поворот на 90º от нулевого положения в колонне электронного микроскопа невозможен. В то же время поворот НЧ в положение базовой плоскостью параллельно пучку электронов может быть сделан, если частица располагается на краю отверстия микродырчатой углеродной сетки под углом к ее поверхности (рис. 3а, вставка).

 

Рис. 3. ВРПЭМ-изображение наночастицы (а), увеличенное изображение кристаллической решетки (б), соответствующий двумерный спектр Фурье (в), расчетная электронограмма, соответствующая 4Н ГЦК-Au (г)

 

Было получено изображение треугольной НЧ при наклоне образца на угол гониометра α = –33º. Собственно изображение и двумерный спектр Фурье продемонстрировали несколько неожиданных особенностей:

– межплоскостные расстояния (рис. 3б) не соответствуют ни кристаллической фазе ГЦК-Au, ни определенной в [35] гексагональной фазе Au с параметрами a = 0.2870 и c = 0.7351 нм;

– это утверждение относится и к углам между максимумами на двумерном спектре Фурье (рис. 3в);

– двумерная картина Фурье в высокой степени совпадает с расчетной электронограммой для 4Н ГЦК-Au (рис. 3г) с параметрами a = 0.28 и с = 0.94 нм полученной в проекции [5 3].

На следующем этапе исследования частица была наклонена на 52º в положении гониометра α = 19º. ВРПЭМ-изображение частицы после наклона представлено на рис. 4. После наклона частицы ее эффективная толщина вдоль электронного луча существенно возросла, поэтому качество изображения упало. Тем не менее ряд особенностей структуры отчетливо проявляется на изображении. Во-первых, это плоские дефекты, отмеченные стрелками на рис. 4а. Во-вторых, неровности верхней и нижней поверхностей, которые согласно предположениям [31, 32] могут быть ответственны за появление 2Н гексагональной фазы в приповерхностных областях. Кроме очевидных особенностей был проведен анализ изображений кристаллической решетки в разных частях частицы и два из них обозначены квадратами и цифрами на рис. 4а. Увеличенное изображение после фильтрации и двумерные спектры Фурье показаны на рис. 4б–4д. Кристаллическая структура области 1 может быть идентифицирована как ГЦК-Au: межплоскостные расстояния и углы между максимумами, определенные из двумерного спектра Фурье (рис. 4в), соответствуют проекции [011] кристаллической решетки. П/РЭМ-изображение после фильтрации (рис. 4г) и двумерный спектр Фурье области 2 (рис. 4д) соответствуют фазе ГПУ-Au. Прослойки ГПУ-Au наблюдались в НЧ в [38–41]. Однако в этих работах наблюдали 2Н ГПУ-Au. В силу недостаточного пространственного разрешения ВРПЭМ-изображения и малых размеров анализируемой области НЧ, представленной на рис. 4а, трудно сделать окончательное заключение о характере ГПУ-структуры в прослойке: это двуслойная – 2Н или четырехслойная структура – 4Н. Кроме представленных выше результатов определения структуры по проекции частицы [5 3] (рис. 3), сравнение расчетной и экспериментальной разницы углов между наблюдаемыми направлениями проекций [5 3] и [10 0] (рис. 4г) показало хорошее совпадение для структуры 4Н ГПУ-Au: расчетная разница – 52.6º, экспериментальная – 52º, т.е. меньше 1º, что соответствует погрешности гониометра ПЭМ. Таким образом, можно заключить, что микроструктура треугольных и шестиугольных НЧ – слоистая, причем перемежаются слои ГЦК-Au и 4Н ГПУ-Au. Дополнительные доказательства слоистой микроструктуры частиц представлены на рис. 5, где слои в НЧ, проявляющие разный контраст, наблюдаются особенно отчетливо. Анализ изображения и двумерного спектра Фурье области одного из слоев показал хорошее соответствие структуры с 4H ГПУ-Au в проекции [8 3].

 

Рис. 4. ВРПЭМ-изображение наночастицы после наклона на 52º относительно положения, представленного на рис. 3а, (а); увеличенное изображение кристаллической решетки области 1 после фильтрации (б); двумерный спектр Фурье от области 1 (в); увеличенное изображение кристаллической решетки области 2 после фильтрации (г); двумерный спектр Фурье от области 2 (д)

 

Рис. 5. ВРПЭМ-изображение золотой наночастицы предположительно с тригональной морфологией (а); увеличенное изображение кристаллической решетки области, выделенной квадратом (б); двумерный спектр Фурье от этой области (в)

 

Электронная томография. На следующем этапе от частицы золота с тригональной морфологией был снят набор ЭД-картин при вращении образца вокруг оси гониометра α в диапазоне от –70° до +70°. В результате поиска пиков по маске диаметром 50 pх и соотношению I/σ = 5 найдено 450 рефлексов. Определение центра дифракционных картин выполняли методом «фриделевых пар». Основываясь на результатах ЭД-анализа частиц с тригональной морфологией, полученных в [35], была сделана попытка описать кристаллическую структуру в представлении гексагональной упаковки. Оказалось, что 42% от всех найденных рефлексов (191 из 450 рефлексов) индицируются в параметрах уточненной гексагональной ячейки структуры a = 0.2884(1), c = 0.7143(3) нм с трехслойной плотнейшей упаковкой слоев атомов, что в кубическом представлении соответствует структуре ГЦК-Au. На рис. 6а, 6б представлены распределения всех пиков в проекциях a*b* и b*с* обратного пространства, на рис. 6в показаны только пики, проиндицированные в ячейке трехслойной структуры золота в проекции b*с*. Все непроиндицированные рефлексы лежат вдоль направления c* (рис. 6б). Это свидетельствует о наличии в образце кристаллических структур с разной периодичностью чередования слоев вдоль оси с.

 

Рис. 6. Визуализация распределения кластеризованных пиков в проекциях обратного пространства a*b* (а) и b*c* (б, в): а, б – все пики, в – пики, проиндицированные в гексагональной ячейке a = 2.8843(8), c = 7.083(3) Å

 

Таким образом, можно заключить, что около одной половины толщины частицы занимает трехслойная плотноупакованная структура, соответствующая ГЦК-Au, а другую половину толщины – прослойки ГПУ-Au различных размеров.

Рентгенофазовый анализ. Типичная дифрактограмма порошка, полученного после высушивания золя с НЧ, представлена на рис. 7.

 

Рис. 7. Дифрактограмма от порошка – высушенного золя с наночастицами золота. Кривая – экспериментальные данные, вертикальные линии – рефлексы, соответствующие ГЦК-Au (PDF-2 03-065-2870)

 

На основании анализа дифракционной картины можно сделать однозначный вывод: образцы представляют собой НЧ с ГЦК-решеткой (PDF-2 03-065-2870) и пр. гр. Fm m. Никаких дополнительных фаз, а именно ГПУ-Au или кристаллитов солей золота обнаружено не было. Отсутствие пиков от ГПУ-Au может быть объяснено крайне малой фракцией частиц с тригональной морфологией в образцах.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате исследований электронно-микроскопическими и рентгенодифракционными методами наночастиц золота, полученных фотохимическим восстановлением золота из водных растворов солей золота, инициируемым ультракороткими лазерными импульсами высокой интенсивности, было обнаружено, что кристаллическая структура основной массы частиц – ГЦК-Au. Сравнительно малая часть частиц с тригональной морфологией (треугольные и шестиугольные призмы) (менее 1%) характеризуется слоистой микроструктурой. Кристаллическая структура слоев, параллельных базовой плоскости призмы – ГЦК-Au и ГПУ-Au. Причем в объеме ГПУ-структура может соответствовать четырехслойной плотноупакованной (4Н) с параметрами а = 0.28, с = 0.94 нм. Ступеньки в приповерхностных областях могут образовывать кристаллическую структуру 2Н ГПУ-Au.

Работа выполнена при поддержке Российского научного фонда (проект № 19-12-00255-П).

×

Об авторах

А. Л. Васильев

Институт кристаллографии им. А.В. Шубникова Курчатовского комплекса кристаллографии и фотоники НИЦ “Курчатовский институт”

Автор, ответственный за переписку.
Email: a.vasiliev56@gmail.com
Россия, Москва

А. Г. Иванова

Институт кристаллографии им. А.В. Шубникова Курчатовского комплекса кристаллографии и фотоники НИЦ “Курчатовский институт”

Email: a.vasiliev56@gmail.com
Россия, Москва

В. И. Бондаренко

Институт кристаллографии им. А.В. Шубникова Курчатовского комплекса кристаллографии и фотоники НИЦ “Курчатовский институт”

Email: a.vasiliev56@gmail.com
Россия, Москва

А. Л. Головин

Институт кристаллографии им. А.В. Шубникова Курчатовского комплекса кристаллографии и фотоники НИЦ “Курчатовский институт”

Email: a.vasiliev56@gmail.com
Россия, Москва

В. В. Кононенко

Институт общей физики им. А.М. Прохорова РАН

Email: a.vasiliev56@gmail.com
Россия, Москва

К. Х. Ашиккалиева

Институт общей физики им. А.М. Прохорова РАН

Email: a.vasiliev56@gmail.com
Россия, Москва

Е. В. Заведеев

Институт общей физики им. А.М. Прохорова РАН

Email: a.vasiliev56@gmail.com
Россия, Москва

В. И. Конов

Институт общей физики им. А.М. Прохорова РАН

Email: a.vasiliev56@gmail.com
Россия, Москва

Список литературы

  1. Amendola V., Amans D., Ishikawa Y. et al. // Chemistry. 2020. V. 26. № 42. P. 9206. https://doi.org/10.1002/chem.202000686
  2. Rakov I.I., Pridvorova S.M., Shafeev G.A. // Laser Phys. Lett. 2019. V. 17. № 1. 016004. https://doi.org/10.1088/1612-202X/ab5c21
  3. Smirnov V.V., Zhilnikova M.I., Barmina E.V. et al. // Chem. Phys. Lett. 2021. V. 763. 138211. https://doi.org/10.1016/j.cplett.2020.138211
  4. Pavlov I.S., Barmina E.V., Zhilnikova M.I. et al. // Nanobiotechnology Reports. 2022. V. 17. № 3. P. 290. https://doi.org/10.1134/S2635167622030132
  5. John M.G., Meader V.K., Tibbetts K.M. // Photochemistry and Photophysics – Fundamentals to Applications / Ed. Saha S. IntechOpen, 2018. P. 137. https://doi.org/10.5772/intechopen.75075
  6. Okamoto T., Nakamura T., Sakota K., Yatsuhashi T. // Langmuir. 2019. V. 35. № 37. P. 12123. https://doi.org/10.1021/acs.langmuir.9b01854
  7. Ashikkalieva K.K., Kononenko V.V., Vasil’ev A.L. et al. // Phys. Wave Phen. 2022. V. 30. P. 17. https://doi.org/10.3103/S1541308X22010046
  8. Rodrigues C.J., Bobb J.A., John M.G. et al. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2018. V. 20. № 45. P. 28465. https://doi.org/10.1039/C8CP05774E
  9. Nakamura T., Herbani Y., Ursescu D. et al. // AIP Adv. 2013 V. 3. № 8. P. 082101. https://doi.org/10.1063/1.4817827
  10. Nakamura T., Mochidzuki Y., Sato S. // J. Mater. Res. 2008. V. 23. № 4. P. 968. https://doi.org/10.1557/jmr.2008.0115
  11. Barbosa H.F.P., Neumanna M.G., Cavalheiro C.C.S. // J. Braz. Chem. Soc. 2019. V. 30. № 4. P. 813. https://doi.org/10.21577/0103-5053.20180213
  12. Tibbetts K.M., Tangeysh B., Odhner J.H., Levis R.J. // J. Phys. Chem. A. 2016 V. 120. № 20. P. 3562. https://doi.org/10.1021/acs.jpca.6b03163
  13. Kumar V., Ganesan S. // Int. J. Green Nanotechnol. 2011. V. 3. № 1. P. 47. https://doi.org/10.1080/19430892.2011.574538
  14. Muttaqin, Nakamura T., Sato S. // Appl. Phys. A. 2015. V. 120. P. 881. https://doi.org/10.1007/s00339-015-9314-x
  15. Nakashima N., Yamanaka K., Saeki M. et al. // J. Photochem. Photobiol. A. 2016. V. 319–320. P. 70. https://doi.org/10.1016/j.jphotochem.2015.12.021
  16. Tangeysh B., Tibbetts K.M., Odhner J.H. et al. // Langmuir. 2017. V. 33. № 1. P. 243. https://doi.org/10.1021/acs.langmuir.6b03812
  17. Das M., Shim K.H., An S.S.A., Yi D.K. // Toxicol. Environ. Health Sci. 2011. V. 3. № 4. P. 193. https://doi.org/10.1007/s13530-011-0109-y
  18. Дыкман Л.А., Богатырев В.А., Щеголев С.Ю., Хлебцов Н.Г. Золотые наночастицы: синтез, свойства, биомедицинское применение. М.: Наука, 2008. 319 с.
  19. Dykman L.A., Khlebtsov N.G. // Acta Naturae. 2011. V. 3. № 2. P. 34.
  20. Nurmukhametov D.R., Zvekov A.A., Zverev A.S. et al. // Quantum Electron. 2017. V. 47. № 7. P. 647. https://doi.org/10.1070/QEL16329
  21. Krainov A.D., Agrba P.D., Sergeeva E.A. et al. // Quantum Electron. 2014. V. 44. № 8. P. 757. https://doi.org/10.1070/QE2014v044n08ABEH015494
  22. Simakin A.V., Voronov V.V., Shafeev G.A. // Phys. Wave Phen. 2007. V. 15. № 4. P. 218. https://doi.org/10.3103/S1541308X07040024
  23. Tangeysh B., Tibbetts K.M., Odhner J.H. et al. // Langmuir. 2017. V. 33. № 1. P. 243. https://doi.org/10.1021/acs.langmuir.6b03812
  24. Ashikkalieva K.K., Kononenko V.V., Arutyunyan N.R. et al. // Phys. Wave Phenom. 2023. V. 31. № 1. P. 44. https://doi.org/10.3103/S1541308X23010016
  25. Pashley D.W., Stowell M.J. // Philos. Mag. 1963. V. 8. P. 1605.
  26. Davey J.E., Deiter R.H. // J. Appl. Phys. 1965. V. 36. P. 284.
  27. Davey W.P. // Phys. Rev. 1925. V. 25. P. 753.
  28. Kirkland A.I., Edwards P.P., Jefferson D.A., Duff D.G. // Annu. Rep. Prog. Chem. C. 1990. V. 87. P. 247. https://doi.org/10.1039/PC9908700247
  29. Kirkland A.I., Jefferson D.A., Duff D.G. et al. // Proc. R. Soc. Lond. A. 1993. V. 440. P. 589.
  30. Germain V., Li J., Ingert D. et al. // J. Phys. Chem. B. 2003. V. 107. № 34. P. 8717.
  31. Morriss R.H., Bottoms W.R., Peacock R.G. // J. Appl. Phys. 1968. V. 39. P. 3016.
  32. Cherns D. // Philos. Mag. 1974. V. 30. P. 549.
  33. Castaño V., Gómez A., José Yacamán M. // Surface Sci. Lett. 1984. V. 146. № 2. P. L587. https://doi.org/10.1016/0167-2584(84)90756-4
  34. Reyes-Gasga J., Gómez-Rodríguez A., Gao X., Yacamán M.J. // Ultramicroscopy. 2008. V. 108. P. 929. https://doi.org/10.1016/j.ultramic.2008.03.005
  35. Mendoza-Ramirez M.C., Silva-Pereyra H.-G., Avalos-Borja M. // Mater. Characterization. 2020. V. 164. P. 110313.
  36. Midgley P.A., Eggeman A.S. // IUCrJ. 2015. V. 2. P. 126. https://doi.org/10.1107/S2052252514022283
  37. Palatinus L., Brázda P., Jelínek M. et al. // Acta Cryst. B. 2019. V. 75. № 4. P. 512. https://doi.org/10.1107/S2052520619007534
  38. Liu J., Niu Wenxin., Liu G. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2021. V. 143. P. 4387.
  39. Park G.-S., Min K.S., Kwon H. et al. // Adv. Mater. 2021. Article 2100653. P. 1.
  40. Huang X., Li H., Li S. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2011. V. 50. P. 12245.
  41. Jany B., Gauquelin N., Willhammar T. et al. // Sci. Rep. 2017. V. 7. P. 42420. https://doi.org/10.10/srep42420

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Рис. 1. Светлопольное изображение наночастиц золота на углеродной сетке (а), ВРПЭМ-изображение одной из округлых наночастиц (б), стрелками показаны границы двойникования, квадратом выделена область, от которой получен двумерный спектр Фурье (на вкладке). Спектр соответствует электронограмме от ГЦК-Au в проекции [111] кристаллической решетки

Скачать (442KB)
Метаданные
3. Рис. 2. ВРПЭМ-изображения шестиугольной (а) и треугольной (б) частиц. Типичная электронограмма, полученная от таких частиц (в) и двумерный спектр Фурье (г)

Скачать (748KB)
Метаданные
4. Рис. 3. ВРПЭМ-изображение наночастицы (а), увеличенное изображение кристаллической решетки (б), соответствующий двумерный спектр Фурье (в), расчетная электронограмма, соответствующая 4Н ГЦК-Au (г)

Скачать (448KB)
Метаданные
5. Рис. 4. ВРПЭМ-изображение наночастицы после наклона на 52º относительно положения, представленного на рис. 3а, (а); увеличенное изображение кристаллической решетки области 1 после фильтрации (б); двумерный спектр Фурье от области 1 (в); увеличенное изображение кристаллической решетки области 2 после фильтрации (г); двумерный спектр Фурье от области 2 (д)

Скачать (152KB)
Метаданные
6. Рис. 5. ВРПЭМ-изображение золотой наночастицы предположительно с тригональной морфологией (а); увеличенное изображение кристаллической решетки области, выделенной квадратом (б); двумерный спектр Фурье от этой области (в)

Скачать (219KB)
Метаданные
7. Рис. 6. Визуализация распределения кластеризованных пиков в проекциях обратного пространства a*b* (а) и b*c* (б, в): а, б – все пики, в – пики, проиндицированные в гексагональной ячейке a = 2.8843(8), c = 7.083(3) Å

Скачать (180KB)
Метаданные
8. Рис. 7. Дифрактограмма от порошка – высушенного золя с наночастицами золота. Кривая – экспериментальные данные, вертикальные линии – рефлексы, соответствующие ГЦК-Au (PDF-2 03-065-2870)

Скачать (110KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2024

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».