Экспериментальное исследование устойчивости MoO2Cl2°(р-р) в гидротермальных растворах при 100–350 °С и давлении насыщенного пара

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

Исследована растворимость кристаллического MoO3 в растворах HCl с переменной концентрацией при 100, 155, 200, 250, 300, 350 °C и давлении насыщенного пара. Результаты показали, что растворимость MoO3 увеличивается с ростом концентрации HCl. С использованием программы OptimA по экспериментальным данным определены свободные энергии комплекса MoO2Cl2, по которым рассчитаны константы устойчивости MoO2Cl2 согласно реакции: MoO3(к) + 2HCl(р-р) → MoO2Clо2(р-р) + H2O(ж). Значения pK составили: 1.07 ± 0.29; 1.06 ± 0.49; 1.74 ± 0.71; 1.83 ± 0.47; 1.50 ± 0.28; 0.95 ± 0.57 при 100, 155, 200, 250, 300, 350 °C (давление насыщенного пара).

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

А. А. Якименко

Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова

Автор, ответственный за переписку.
Email: yakimenko_alice@mail.ru

Геологический факультет

Россия, 119991, Москва, Ленинские горы, 1

А. Ю. Бычков

Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова

Email: bychkov@geol.msu.ru

Геологический факультет

Россия, 119991, Москва, Ленинские горы, 1

Список литературы

  1. Борисов М. В., Шваров Ю. В. (1992) Термодинамика геохимических процессов. М.: МГУ, 256 с.
  2. Карпов З. Г., Мохосоев М. В. (1993) Растворимость и свойства молибдена и вольфрама. Справочник. Новосибирск: ВО Наука, 504 с.
  3. Кудрин А. В. (1985) Экспериментальное исследование растворимости тугариновита MoO2 в водных растворах при повышенных температурах. Геохимия. (6), 870–883.
  4. Кудрин А. В. (1989) Поведение молибдена в водных растворах хлоридов натрия и калия при температурах 300–450 °C. Геохимия. (1), 99–112.
  5. Лурье Ю. Ю. (1984) Аналитическая химия промышленных сточных вод. M.: Химия, 448 с.
  6. Покалов B. T. (1972) Генетические типы и поисковые критерии эндогенных месторождений молибдена. M.: Недра, 272 с.
  7. Рехарский В. И. (1973) Геохимия молибдена в эндогенных процессах. Академия наук СССР. М.: Наука, 303 с.
  8. Суворов А. В., Новиков Г. И., Добротин Р. Б., Тарасов А. В. (1964) Термодинамическое изучение оксихлоридов молибдена и вольфрама. Химия редких элементов. Ленинград: Изд-во Ленинград. ун-та, 26–32.
  9. Akinfiev N. N., Diamond L. W. (2003) Thermodynamic description of aqueous nonelectrolytes at infinite dilution over a wide range of state parameters. Geochim. Cosmochim. Acta. 67(4), 613–627.
  10. Borg, S., Liu, W., Etschmann, B., Tian, Y., Brugger, J. (2012) An XAS study of molybdenum speciation in hydrothermal chloride solutions from 25–385 °C and 600 bar. Geochim. Cosmochim. Acta. 92, 292–307.
  11. Crea F., Stefano C., Irto A., Milea D., Pettignano A., Sammartano S. (2017) Modeling the acid-base properties of molybdate (VI) in different ionic media, ionic strengths and temperatures, by EDH, SIT and Pitzer equations. Journal of Molecular Liquids. 229, 15–26.
  12. Dadze T. P., Kashirtseva G. A., Novikov M.P, Plyasunov A. V. (2017) Solubility of MoO3 in acid solutions and vapor-liquid distribution of molybdic acid. Fluid Phase Equilibria. 440, 64–76
  13. Dadze T. P., Kashirtseva G. A., Novikov M.P, Plyasunov A. V. (2018) Solubility of calcium molybdate in aqueous solutions at 573 K and thermodynamics of monomer hydrolysis of Mo (VI) at elevated temperatures. Monatsh Chem. 149, 261–282.
  14. Dadze T. P., Kashirtseva G. A., Novikov M. P., Plyasunov A. V. (2018) Solubility of MoO3 in Aqueous Acid Chloride-Bearing Solutions at 573 K. J. Chem. Eng. Data. 63, 1827–1832.
  15. Dement’ev I.A., Kozin A. O., Kondrat’ev Yu.V., Korol’kov D.V., Proyavkin A. A. (2007) Mononuclear, Polynuclear, and Cluster Complexes of Molybdenum and Their Reactions as Models of Biochemical Systems and Processes. Russian Journal of General Chemistry. 77(5), 822–843.
  16. Gamsjäger H., Morishita M. (2015) Thermodynamic properties of molybdate ion: reaction cycles and experiments. Pure Appl. Chem. 87(5), 461–476.
  17. Guo J., Zavalij P., Whittingham M.S (1995) Metastable Hexagonal Molybdates: Hydrothermal Preparation, Structure, and Reactivity. Journal of Solid State Chemistry. 117(2), 323–332.
  18. Helgeson H. C. (1969) Thermodynamics of hydrothermal systems at elevated temperatures and pressures. American Journal of Science. 26(7), 729–804.
  19. Minubayeva Z., Seward T. M. (2010) Molybdic acid ionisation under hydrothermal conditions to 300 °C. Geochim. Cosmochim. Acta. 74, 4365–4374.
  20. Rempel K. U., Migdisov, A.A., Williams-Jones A.E. (2006) The solubility and speciation of molybdenum in water vapour at elevated temperatures and pressures: Implications for ore genesis. Geochim. Cosmochim. Acta. 70, 687–696.
  21. Sasaki Y., Lindqvist I., Sillen L. G. (1959) On the first equilibrium steps in the acidification of the molybdate ion. J. Inorg. Nuc. Chem. 9, 93–100.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Рис. 1. Зависимость растворимости оксида молибдена (VI) в HCl от продолжительности эксперимента при 155 °С.

Скачать (59KB)
Метаданные
3. Рис. 2. Зависимость растворимости оксида молибдена (VI) от логарифма концентрации HCl при температуре 155 °С.

Скачать (74KB)
Метаданные
4. Рис. 3. Зависимость растворимости оксида молибдена (VI) от логарифма концентрации HCl при температуре от 100 до 350 °С.

Скачать (247KB)
Метаданные
5. Рис. 4. Зависимость K4 от температуры при экстраполяции.

Скачать (76KB)
Метаданные
6. Рис. 5. Диаграмма полей преобладания форм Mo (VI) в растворе HCl при T от 100 до 450 °С и P от 1 до 1000 бар.

Скачать (240KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2024

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».