Химическое взаимодействие в системе Li+,Na+,K+||F–, Вr– и выделение низкоплавких областей на основе 3D-модели стабильного треугольника LiF–NaF–KВr
- Authors: Бурчаков А.В.1, Емельянова У.А.1, Гаркушин И.К.1, Дворянова Е.М.1, Финогенов А.А.1
-
Affiliations:
- Самарский государственный технический университет
- Issue: Vol 60, No 5 (2024)
- Pages: 580–589
- Section: Articles
- URL: https://bakhtiniada.ru/0002-337X/article/view/279690
- DOI: https://doi.org/10.31857/S0002337X24050077
- EDN: https://elibrary.ru/MWTGEV
- ID: 279690
Cite item
Full Text
Abstract
Галогениды щелочных металлов находят применение в качестве теплоаккумулирующих материалов, электролитов для химических источников тока, растворителей неорганических веществ. Важное значение для построения фазовых диаграмм тройных и многокомпонентных систем имеет моделирование по элементам огранения. С применением программ трехмерной векторной графики построена 3D-модель фазовых равновесных состояний квазитройной системы LiF–NaF–KBr, являющейся стабильным треугольником четырехкомпонентной взаимной системы Li+,Na+,K+||F-,Br-. На основе 3D-модели впервые построены политермические, изотермические разрезы и политерма кристаллизации фаз. На двух политермических разрезах доказано наличие областей граничных твердых растворов на основе фторида натрия, областей расслоения двух жидких фаз, а также показана последовательность кристаллизующихся фаз. На изотермическом разрезе при 620 оС разграничены поля жидкой фазы и сосуществующих двух и трех фаз. Политерма представлена тремя полями кристаллизации: граничного твердого раствора на основе фторида натрия, бромида калия и фторида лития, в котором очерчена область расслаивания двух жидких фаз. Стабильный характер треугольника LiF–NaF–KBr подтвержден термодинамическим расчетом для нескольких температур взаимодействия смесей веществ, входящих в нестабильный треугольник LiBr–NaF–KF. Политерма кристаллизации позволяет выбрать смеси в диапазоне температур 625–650 и 625–700 оС для практического использования в качестве расплавляемых электролитов среднетемпературных химических источников тока и в качестве расплавов-растворителей неорганических веществ.
Full Text
ВВЕДЕНИЕ
В современной технике и технологии значительное количество процессов связано с применением смесей галогенидов лития, натрия и калия в качестве теплоаккумулирующих материалов [1–8], электролитов для химических источников тока [9–13]. Возрождается интерес к реакторам с расплавами солей, в которых используются хлоридные и фторидные эвтектики [14–16]. В работах приведены и другие области применения смесей солей как в расплавленном, так и в твердом состояниях. Применение расплавов в различных областях промышленности и научных исследованиях основано на изучении свойств расплавов и протекающих в них химических процессов [17–29]. Применяемые солевые смеси галогенидов включают два или три компонента. Это связано со сложностью исследования систем с числом компонентов четыре и более. Для выявления перспективных в прикладном отношении сплавов необходимы данные о фазовых равновесиях с участием указанных солей [30].
Целью настоящей работы является построение 3D-модели фазовых равновесных состояний квазитройной системы LiF–NaF–KBr, описание и исследование химического взаимодействия, выявление низкоплавкой области концентраций для возможного практического применения в качестве электролитов химических источников тока и расплавов-растворителей неорганических веществ.
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
В работе [31] предлагается методика построения фазового комплекса трехкомпонентной системы в виде 3D-модели. Технология основана на координатном методе построения точек, полученных экспериментально. Расчетной программой служит MO Excel, графической – редактор трехмерной векторной графики, программа автоматизированного проектирования КОМПАС-3D [32, 33]. (Лицензионное соглашение Самарского государственного технического университета на использование программного комплекса автоматизированных систем, разработанного ЗАО “АСКОН” К-09–000285.)
3D-моделирование фазового комплекса квазитройной системы LiF–NaF–KBr. Квазитройная система LiF–NaF–KBr является стабильным треугольником четырехкомпонентной взаимной системы Li+,Na+,K+||F-, Br-. Призма составов приведена на рис. 1.
Рис. 1. Расположение линий конверсии в призме составов и древо фаз системы Li+,Na+,K+||F-,Br.
Используя данные по двойной (NaF–LiF), квазидвойным (LiF–KBr, LiF–NaF) и квазитройной (LiF–NaF–KBr) системам [34–41], построим 3D-модель квазитройной системы по методике [42] (рис. 2). На модели отражены три поверхности кристаллизации: LiF, NaF и KBr, которые пересекаются по трем моновариантным кривым, сходящимся в тройной эвтектике E 625. Приведенная модель позволяет построить политермические, изотермические разрезы и политерму кристаллизации фаз. На рис. 3 приведена t–х-диаграмма разреза ВС (В – 30 мол. % LiF + 70 мол. % NaF; С – 30 мол. % LiF + 70 мол. % KBr), параллельного стороне NaF–KBr треугольника составов. На рис. 4 приведена t–х-диаграмма разреза SK2 (S – 50 мол. % LiF –+ 50 мол. % NaF; K2 – 50 мол. % LiF + 50 мол. % KBr), также параллельного стороне NaF–KBr треугольника составов.
Рис. 2. Компьютерная 3D-модель квазитройной системы LiF–NaF–KBr.
Рис. 3. t–х-диаграмма разреза BC квазитройной системы LiF–NaF–KBr, построенная из 3D-модели (ОТР – ограниченный твердый раствор).
Рис. 4. t–х-диаграмма разреза SK2 квазитройной системы LiF–NaF–KBr, построенная из 3D-модели.
На рис. 5 изображен изотермический разрез при температуре 640 °C, построенный из 3D-модели квазитройной системы LiF–NaF–KBr. На рис. 6 изображена политерма кристаллизации, построенная из 3D-модели квазитройной системы LiF–NaF–KBr.
Рис. 5. Изотермический разрез при температуре 640 ◦C квазитройной системы LiF–NaF–KBr, построенный из 3D-модели.
Рис. 6. Политерма кристаллизации квазитройной системы LiF–NaF–KBr, построенная из 3D-модели.
Химическое взаимодействие в трехкомпонентных взаимных системах четырехкомпонентной взаимной системы. Расчет энтальпий и энергий Гиббса реакций обмена в смесях, отвечающих точкам конверсии тройных взаимных систем и центральной точке x на линии конверсии К2–К3 (рис. 1, 7) [43–50] для температур 298, 400, 600, 800 и 1000 K (табл. 1, 2), показал незначительные абсолютные и относительные отклонения в определении направления реакций обмена при указанных температурах. Только для T=1000 K имеются отклонения до ~20% по сравнению со стандартными энтальпиями и энергиями Гиббса реакций обмена.
Рис. 7. Расположение смеси x на линии конверсии K2–K3 в нестабильном треугольнике LiBr–NaBr–KF.
Таблица 1. Энтальпии и энергии Гиббса реакций обмена в смесях. отвечающих точкам полной конверсии тройных взаимных систем
Система | Реакции в смесях, отвечающих точкам полной конверсии | Температура, K | ∆rH, кДж | –∆rG, кДж |
Li+.Na+||F-.Br- | K1: NaF+LiBr=LiF+NaBr | 298 | 51.995 | 51.225 |
400 | 52.205 | 50.907 | ||
600 | 52.397 | 50.214 | ||
800 | 53.010 | 49.419 | ||
1000 | 71.700 | 44.595 | ||
Li+.K+||F-.Br- | K2: KF+LiBr=LiF+KBr | 298 | 91.019 | 88.350 |
400 | 91.464 | 87.566 | ||
600 | 91.845 | 85.539 | ||
800 | 92.618 | 83.336 | ||
1000 | 110.820 | 77.126 | ||
Na+.K+||F-.Br- | K3: NaBr+KF=NaF+KBr | 298 | 39.024 | 37.125 |
400 | 39.259 | 36.659 | ||
600 | 39.448 | 35.325 | ||
800 | 39.608 | 33.917 | ||
1000 | 39.120 | 32.531 |
Таблица 2. Энтальпии и энергии Гиббса, отвечающие смеси центральных точек линий конверсии K2–K3 системы Li+,Na+,K+||F-,Br–
Центральная точка линии конверсии | Реакция | Температура, K | ∆rH, кДж | –∆rG, кДж |
x (K2 –K3) | LiBr+NaBr+2KF= LiF+NaF+2KBr | 400 | 130.723 | 124.225 |
600 | 131.293 | 120.864 | ||
800 | 132.226 | 117.253 | ||
1000 | 149.94 | 109.657 |
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Экспериментальные исследования проводили методом термогравиметрического анализа на дериватографе Q-1500 D [51]. Скорость нагрева (охлаждения) образцов составляла 15 °С/мин. Индифферентным веществом служил свежепрокаленный оксид алюминия квалификации “ч.д.а”. Точность измерения температур составляла ± 2.5 °С при точности взвешивания 0.1% на электронных весах AdventurerOhausRV214. Рентгенофазовый анализ образцов осуществлен на дифрактометре ARLX’TRA [52, 53] (излучение CuKa, b-никелевый фильтр (I = 15 мA, U = 30 кB)).
Кривая нагревания ∆t смеси x (50% KF + + 25% LiBr + 25% NaBr, рис. 8) содержит несколько размытый экзоэффект, начинающийся при 322 °C и заканчивающийся при 350 °C, а также три эндоэффекта: при 576, 627 и 644 °C. Кривая охлаждения ∆t (рис. 9) из расплава имеет три экзоэффекта: при 643, 604 и 580 °C. Рентгенограмма (рис. 10) подтвердила наличие трех фаз: LiF+NaF (ОТР)+KBr(ОТР). Также имеется незначительное количество NaBr(ОТР).
Рис. 8. Термогравиметрические кривые нагревания смеси x порошков.50 мол. % KF + 25 мол. % LiBr + 25 мол. % NaBr.
Рис. 9. Термогравиметрические кривые охлаждения смеси x порошков 50 мол. % KF + 25 мол. % LiBr + 25 мол. % NaBr.
Рис. 10. Рентгенограмма смеси x порошков 50 мол. % KF + 25 мол. % LiBr + 25 мол. % NaBr после реакции: 1 – KBr(ОТР), 2 – NaBr(ОТР), 3 – LiF, 4 – NaF(ОТР).
Рис. 11. Схема кристаллизации смеси 4 на линии конверсии К9–К5 в стабильном треугольнике LiF–NaF–KBr.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
Политермический разрез BC (рис. 3) пересекает три поля кристаллизации: NaF(ОТР), LiF и KBr. Выше линии ликвидуса – однофазное поле. Кривые кристаллизации NaF(ОТР), KBr и LiF пересекаются в точках r, s ликвидуса. На t–x-диаграмме отмечены пять двухфазных (ж+NaF(ОТР), ж+KBr, ж+LiF, ж′+ж ′′, LiF+NaF(ОТР)) и пять трехфазных (ж+LiF+NaF(ОТР), ж+NaF (ОТР)+KBr, ж+LiF+KBr, ж′+ж′′+LiF, LiF+NaF(ОТР)+KBr) полей.
t–x-диаграмма разреза SK2 (рис. 4) представлена одним однофазным полем жидкости выше ликвидуса, четырьмя двухфазными полями (ж+NaF(ОТР), ж+LiF, ж′+ж′′, NaF(ОТР)+LiF) и четырьмя трехфазными полями (ж+NaF(ОТР)+LiF, ж+LiF+KBr, ж′+ж′′+LiF, LiF+NaF(ОТР)+KBr). Кривые ликвидуса пересекаются в точках t и n. Квазитройная эвтектика E 625 отражается на разрезе проекцией 625 из полюса кристаллизации LiF.
Изотермический разрез (рис. 5) при 640 °C, построенный из 3D- модели, включает две однофазные (ж, NaF(ОТР)), четыре двухфазные (ж+KBr, ж+LiF, ж+NaF(ОТР), NaF(ОТР)+KBr) и три трехфазные (ж+LiF+KBr, ж+LiF+ NaF(ОТР), ж+NaF(ОТР)+KBr) области. Также из 3D-модели построена политерма кристаллизации (рис. 6) в проекции на плоскость треугольника составов LiF–NaF–KBr. В поле кристаллизации LiF очерчена область расслаивания (ж′+ж′′).
На кривой ДТА нагревания смеси x (рис. 8) на линии конверсии K2–K3 стабильного треугольника LiF–NaF–KBr экзоэффект отвечает реакции обмена, а три эндоэффекта соответствуют температуре плавления четверной эвтектики в тетраэдре (Δt = 11 °С) LiF–NaF–NaBr–KBr [31], вторичной кристаллизации и температуре ликвидуса. На кривой ДТА охлаждения расплава x (рис. 9), согласно схеме кристаллизации на рис. 11, первичной кристаллизации при 644 °C отвечает KBr(ОТР), вторичной –KBr(ОТР)+NaF(ОТР), третичной – KBr(ОТР)+NaF(ОТР)+LiF.
Экзоэффекты, отвечающие вторичной и третичной кристаллизации, показывают незначительное переохлаждение. Данные РФА (рис. 10) свидетельтвуют о том, что кроме основных фаз дополнительно присутствует NaBr вследствие явления “дивергенции”, т.е. несоответствия жидкой и твердых фаз [31].
Несколько размытые экзоэффекты на рис. 8, 9 связаны, по-видимому, с недостаточным уплотнением реакционной смеси.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
В редакторе трехмерной векторной графики, включающем программу автоматизированного проектирования КОМПАС-3D, построена 3D-модель стабильного треугольника LiF–NaF–KBr, из которой получены два политермических разреза в поле кристаллизации фторида лития и изотермический разрез при 640 °С. Данные разрезов позволили установить последовательность кристаллизующихся фаз и их соотношение. Впервые построена политерма кристаллизации стабильного треугольника LiF–NaF–KBr.
Рассчитаны энтальпии и энергии Гиббса реакций для смесей в точках полной конверсии тройных взаимных систем и для центральной точки x линии конверсии К2–К3 четырехкомпонентной взаимной системы Li+,Na+,K+||F-,Br-. Показано, что необратимый характер взаимодействия сохраняется для стандартной температуры и для 400, 600, 800, 1000 °С.
Выделены низкоплавкие области концентраций на политерме с температурами плавления 625–650 и 625–700 °С. Смеси в указанных концентрационных областях могут быть использованы в качестве расплавляемых электролитов и расплавов-растворителей неорганических веществ.
ФИНАНСИРОВАНИЕ РАБОТЫ
Работа выполнена при поддержке Министерства науки и высшего образования Российской Федерации (тема № FSSE-2023–0003) в рамках государственного задания Самарского государственного технического университета.
КОНФЛИКТ ИНТЕРЕСОВ
Авторы заявляют, что у них нет конфликта интересов.
About the authors
А. В. Бурчаков
Самарский государственный технический университет
Author for correspondence.
Email: av-burchakov@yandex.ru
Russian Federation, 443100, Самара, ул. Молодогвардейская, 244
У. А. Емельянова
Самарский государственный технический университет
Email: av-burchakov@yandex.ru
Russian Federation, 443100, Самара, ул. Молодогвардейская, 244
И. К. Гаркушин
Самарский государственный технический университет
Email: av-burchakov@yandex.ru
Russian Federation, 443100, Самара, ул. Молодогвардейская, 244
Е. М. Дворянова
Самарский государственный технический университет
Email: av-burchakov@yandex.ru
Russian Federation, 443100, Самара, ул. Молодогвардейская, 244
А. А. Финогенов
Самарский государственный технический университет
Email: av-burchakov@yandex.ru
Russian Federation, 443100, Самара, ул. Молодогвардейская, 244
References
- Васина Н.А., Грызлова Е.С., Шапошникова С.Г. Теплофизические свойства многокомпонентных солевых систем. М.: Химия, 1984. 112 с.
- Чернеева Л.И., Родионова Е.К., Мартынова Н.М. Энтальпия плавления солевых эвтектик. Обзоры по теплофизическим свойствам веществ. М.: Ин-т высоких температур АН СССР, 1980. № 3. С. 23.
- Ma L., Zhang C., Wu Yu. et al. Comparative Review of Different Influence Factors on Molten Salt Corrosion Characteristics for Thermal Energy Storage // Solar Energy Mater. Solar Cells. 2012. V. 235. P. 111485–111497. https://doi.org/10.1016/j.solmat.2021.111485
- Caraballo A., Galán-Casado S., Caballero Á. et al. Molten Salts for Sensible Thermal Energy Storage: A Review and an Energy Performance Analysis // Energies. 2021. V. 14. № 4. P. 1197–1211. https://doi.org/10.3390/en14041197
- Bauer T., Odenthal Ch., Bonk A. Molten Salt Storage for Power Generation // Chem. Ing. Tech. 2021. V. 93. № 4. P. 534–546. https://doi.org/10.1002/cite.202000137
- Yuan K., Shi J., Aftab W. et al. Engineering the Thermal Conductivity of Functional Phase-Change Materials for Heat Energy Conversion, Storage, and Utilization // Adv. Funct. Mater. 2020. V. 30. № 8. P. 1904228–1904258. https://doi.org/10.1002/adfm.201904228
- Бабаев Б.Д. Высокотемпературные фазопереходные теплоаккумулирующие материалы на основе системы Li,Na,Ca,Ba||F,MoO4 и их свойства // Теплофизика высоких температур. 2014. Т. 52. № 4. С. 568–571. https://doi.org/10.7868/S0040364414040036
- Вердиева З.Н., Вердиев Н.Н., Мусаева П.А., Сириева Я.Н. Тепловое аккумулирование на базе эвтектик солевых систем из галогенидов и сульфатов щелочноземельных металлов // Химическая термодинамика и кинетика. Сб. материалов XI Междунар. науч. конф. Великий Новгород: Новгородск. гос. ун-т им. Ярослава Мудрого, 2021. С. 51–52.
- Коровин Н.В., Скундин А.М. Химические источники тока: Справочник. М.: МЭИ, 2003. 740 с.
- Коровин Н.В. Электрохимическая энергетика. М.: Энергоатомиздат, 1991. 264 с.
- Баталов Н.Н. Высокотемпературная электрохимическая энергетика. Успехи и проблемы // Тез. докл. XI Междунар. конф. по физхимии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов: Екатеринбург. 1998. Т. 1. С. 3–4.
- Masset P., Guidotti R.A. Review Thermal Activated (Thermal) Battery Technology Part II. Molten Salt Electrolytes // J. Power Sources. 2007. V. 164. № 1. P. 397–414. https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2006.10.080
- Khokhlov V.A. On the Classification of Molten Salt Electrolytes // Russ. Metall. 2010. V. 2010. № 2. P. 96–104. https://doi.org/10.1134/S0036029510020047
- Блинкин B.Л., Новиков В.Н. Жидкосолевые ядерные реакторы. M.: Атомиздат, 1978. 111 с.
- Делимарский Ю.К., Барчук Л.П. Прикладная химия ионных расплавов. Киев: Наук. думка, 1988. 192 с.
- Бабиков Л.Г и др. Топливо энергетического реактора на быстрых нейтронах с активной зоной в виде солевого расплава для конверсии тория-232 в уран-233: Патент № 2577756 РФ № 2011152408/07. БИ. № 18.
- Трифонов К.И., Заботин И.Ф., Катышев С.Ф., Никифоров А.Ф. Электропроводность расплавов смесей трихлорида гадолиния с хлоридами натрия и калия // Расплавы. 2017. № 6. С. 512–515
- Trifonov K.I., Zabotin I.F., Krotov V.E., Nikiforov A.F. Density and Molar Volume of Molten GdCl3–NaCl and GdCl3–KCl Binary Mixtures // Russ. Metall. 2019. № 8. Р. 838–841 https://doi.org/10.1134/S0036029519080147
- Гаркушин И.К. Применение солевых, оксидно-солевых и оксидных составов в технологии // Термический анализ и фазовые равновесия. Пермь: Пермск. гос. ун-т, 1984. С. 101–111.
- Делимарский Ю.К. Химия ионных расплавов. Киев: Наук. думка, 1980. 323 с.
- Присяжный В.Д., Кириллов С.А. Химические процессы в расплавленных солевых средах // Ионные расплавы. 1975. № 3. С. 82 – 90.
- Khokhlov V., Ignatiev V., Afonichkin V. Evaluating Physical Properties of Molten Salt Reactor Fluoride Mixtures // J. Fluorine Chem. 2009. V. 130. № 1. P. 30–37. https://doi.org/10.1016/j.jfluchem.2008.07.018
- Sangster J., Pelton A. D. Thermodynamic Calculation of Phase Diagrams of 60 Common-Ion Ternary Systems with Ordinary Ions Containing Cations Li, Na, K, Rb, Cs and Anions F, Cl, Br, I // J. Phase Equilib. 1991. V. 12. P. 511–537. https://doi.org/10.1007/BF02645064
- Sangster J., Pelton A. D. Phase Diagrams and Thermodynamic Properties of 70 Binary Alkaline-Halide Systems Containing Common Ions // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1987. V. 16. № 3. P. 509–561. https://doi.org/10.1063/1.555803
- Минченко В.И., Степанов В.П. Ионные расплавы: упругие и калориметрические свойства. Екатеринбург: Изд-во УрО РАН, 2008. 340 с.
- Janz G.J. Thermodynamic and Transport Properties for Molten Salts // J. Phys. Chem. Ref. Data 1988. V. 17. № 2. P.319.
- Делицын Л.М., Кулумбегов Р.В., Синельщиков В.А., Попель О.С., Сульман М.Г. Ликвационная плавка в системе LiAlSi2O6–Na2SO4–NaF как метод получения фторида лития // Неорган. материалы. 2022. Т. 58. № 10. С. 1101–1110. https://doi.org/10.31857/S0002337X22100062
- Харченко А.В., Егорова Е.М., Гаркушин И.К., Бурчаков А.В., Яковлев В.М., Новиков В.А. Фазовый комплекс и химическое взаимодействие в трехкомпонентной взаимной системе Li+,Rb+||Br–,CrO2−4 // Неорган. материалы. 2022. Т. 58. № 11. С. 1219–1230. https://doi.org/10.31857/S0002337X22110082
- Истомова М.А., Гаркушин И.К. Трехкомпонентная взаимная система Li+, K+ || Br–, WO42− // Неорган. материалы. 2023. Т. 59. № 7. С. 822–829. https://doi.org/10.31857/S0002337X23070060
- Гаркушин И.К., Кондратюк И.М., Дворянова Е.М., Данилушкина Е.Г. Анализ, прогнозирование и экспериментальное исследование рядов систем из галогенидов щелочных и щелочноземельных элементов. Самара: Самар. гос. техн. ун-т, 2007. 148 с.
- Бурчаков А.В. Моделирование фазового комплекса многокомпонентных систем с учатием хроматов и галогенидов щелочных металлов: Дис. … канд. хим. наук. 02.00.04. Самара: СамГТУ, 2015. 195 с.
- Ганин Н.Б. Проектирование и прочностной расчет в системе КОМПАС – 3D V13. 8-e изд. перераб. и доп. М.: ДМК Пресс, 2011. 320 с.
- Kang J. 3D Stereo Spatial Phase Diagram for Typical Complex Ternary System // Material Sci Eng. 2019. V. 3(1). P. 38–40. https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2016.02.200
- Гаркушин И.К., Истомова М.А., Гаркушин А.И., Егорцев Г.Е. Химическое взаимодействие эквивалентных количеств MF и NaBr (М – K, Rb, Cs) при термическом активировании и кристаллизация из расплава // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2020. Т. 63. Вып. 4. С. 55–62. https://doi.org/10.6060/ivkkt.20206304.6159
- Посыпайко В.И., Алексеева Е.А. Диаграммы плавкости солевых систем. Ч. I. Двойные системы с общим анионом. М.: Металлургия, 1977. 216 с.
- Посыпайко В.И., Алексеева Е.А. Диаграммы плавкости солевых систем. Ч. II. Двойные системы с общим анионом. М.: Металлургия, 1977. 304 с.
- Посыпайко В.И., Алексеева Е.А. Диаграммы плавкости солевых систем. Ч. III. Двойные системы с общим катионом. М.: Металлургия, 1979. 204 с.
- Посыпайко В.И., Алексеева Е.А. Диаграммы плавкости солевых систем. Тройные системы. М.: Химия, 1977. 328 с.
- Посыпайко В.И., Алексеева Е.А. Диаграммы плавкости солевых систем. Тройные взаимные системы. М.: Химия, 1977. 392 с.
- Посыпайко В.И., Алексеева Е.А. Диаграммы плавкости солевых систем. Многокомпонентные системы. М.: Химия, 1977. 216 с.
- Гаркушин И.К., Чугунова М.В., Милов С.Н. Образование непрерывных рядов твердых растворов в тройных и многокомпонентных солевых системах. Екатеринбург: УрО РАН, 2011. 140 c.
- Бурчаков А.В., Емельянова У.А., Гаркушин И.К. Анализ фазового комплекса пятикомпонентной взаимной системы Li+,Na+,K+||F-, Cl-,Br– // Матер. II съезда химиков респ. Дагестан. Махачкала: Изд-во ДГУ, 2019. С. 120–122.
- Глушко В.П. Термические константы веществ. Справочник. М.: ВИНИТИ, 1981. Вып. X. Ч. 1. 300 с.
- Глушко В.П. Термические константы веществ. Справочник. М.: ВИНИТИ, 1981. Вып. X. Ч. 2. 300 с.
- Barin I. Thermochemical Data of Pure Substances. Weinheim: VCH, 1995. 1117 р.
- Радищев В.П. Многокомпонентные системы. М. 1963. – Деп. в ВИНИТИ АН СССР. № 1516–63. С. 502.
- Посыпайко В.И. Методы исследования многокомпонентных систем. М.: Наука, 1978. 255 с.
- Посыпайко В.И. Конверсионный метод исследования многокомпонентных взаимных солевых систем // Докл. АН СССР. 1975. Т. 23. № 5. С. 1191–1194.
- Козырева Н.А. Матрицы фигур конверсии пятикомпонентных взаимных систем из 9 солей // Докл. РАН. 1992. Т. 325. № 3. С. 530–535.
- Трунин А.С. Комплексная методология исследования многокомпонентных систем. Самара: Изд-во СамГТУ, 1997. 308 с.
- Уэндландт У. Термические методы анализа. М.: Мир, 1978. 528 с.
- Ковба Л.М. Рентгенография в неорганической химии. М.: Изд-во МГУ, 1991. 256 с.
- Уманский Я.С. Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия. М.: Металлургия, 1982. 632 с.
Supplementary files
