Асимметрия ионного транспорта в гибридных мембранах МФ-4СК с градиентным распределением гидратированного оксида кремния, в том числе с модифицированной поверхностью

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

В работе приведены результаты исследования свойств гибридных материалов на основе гомогенной мембраны МФ-4СК с градиентным распределением допанта по толщине. В качестве допанта использованы наночастицы гидратированного оксида кремния, в том числе с функционализированной поверхностью, содержащей протоноакцепторные группы. Выявлено наличие асимметрии диффузионной проницаемости растворов HCl и NaCl исследуемых мембран. Показано, что диффузионная проницаемость зависит от ориентации мембраны по отношению к раствору электролита и асимметрия достигает 65%. В зависимости от свойств поверхности внедренного оксида кремния (от природы и размера привитых групп) направление преимущественного транспорта ионов меняется. Описаны причины возникновения асимметрии диффузионной проницаемости и факторы, определяющие ее направление.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

Е. Ю. Сафронова

Институт общей и неорганической химии имени Н.С. Курнакова РАН

Автор, ответственный за переписку.
Email: safronova@igic.ras.ru
Россия, Ленинский просп., 31, Москва, 119991

Ю. А. Караванова

Институт общей и неорганической химии имени Н.С. Курнакова РАН

Email: safronova@igic.ras.ru
Россия, Ленинский просп., 31, Москва, 119991

И. А. Стенина

Институт общей и неорганической химии имени Н.С. Курнакова РАН

Email: safronova@igic.ras.ru
Россия, Ленинский просп., 31, Москва, 119991

Д. Ю. Воропаева

Институт общей и неорганической химии имени Н.С. Курнакова РАН

Email: safronova@igic.ras.ru
Россия, Ленинский просп., 31, Москва, 119991

Д. В. Сафронов

Институт общей и неорганической химии имени Н.С. Курнакова РАН

Email: safronova@igic.ras.ru
Россия, Ленинский просп., 31, Москва, 119991

А. А. Лысова

Институт общей и неорганической химии имени Н.С. Курнакова РАН

Email: safronova@igic.ras.ru
Россия, Ленинский просп., 31, Москва, 119991

В. А. Крутько

Институт общей и неорганической химии имени Н.С. Курнакова РАН

Email: safronova@igic.ras.ru
Россия, Ленинский просп., 31, Москва, 119991

А. Д. Манин

Институт общей и неорганической химии имени Н.С. Курнакова РАН

Email: safronova@igic.ras.ru
Россия, Ленинский просп., 31, Москва, 119991

Список литературы

  1. Jiang S., Sun H., Wang H., Ladewig B.P., Yao Z. A comprehensive review on the synthesis and applications of ion exchange membranes // Chemosphere. 2021. V. 282. 130817. https://doi.org/10.1016/J.CHEMOSPHERE.2021.130817
  2. Strathmann H., Grabowski A., Eigenberger G. Ion-exchange membranes in the chemical process industry // Ind. Eng. Chem. Res. 2013. V. 52. P. 10364–10379. https://doi.org/10.1021/ie4002102
  3. Ran J., Wu L., He Y., Yang Z., Wang Y., Jiang C., Ge L., Bakangura E., Xu T. Ion exchange membranes: New developments and applications // J. Memb. Sci. 2017. V. 522. P. 267–291. https://doi.org/10.1016/J.MEMSCI.2016.09.033
  4. Филиппов С.П., Ярославцев А.Б. Водородная энергетика: перспективы развития и материалы // Успехи химии. 2021. № 90. С. 627–643.
  5. Bakangura E., Wu L., Ge L., Yang Z., Xu T. Mixed matrix proton exchange membranes for fuel cells: State of the art and perspectives // Prog. Polym. Sci. 2016. V. 57. P. 103–152. https://doi.org/10.1016/J.PROGPOLYMSCI.2015.11.004
  6. Safronova E.Y., Lysova A.A., Voropaeva D.Y., Yaroslavtsev A.B. Approaches to the Modification of Perfluorosulfonic Acid Membranes // Membranes (Basel). 2023. V. 13. https://doi.org/10.3390/membranes13080721
  7. Zakaria Z., Shaari N., Kamarudin S.K., Bahru R., Musa M.T. A review of progressive advanced polymer nanohybrid membrane in fuel cell application // Int. J. Energy Res. 2020. V. 44. P. 8255–8295. https://doi.org/10.1002/ER.5516
  8. Prykhodko Y., Fatyeyeva K., Hespel L., Marais S. Progress in hybrid composite Nafion®-based membranes for proton exchange fuel cell application // Chem. Eng. J. 2020. 127329. https://doi.org/10.1016/j.cej.2020.127329
  9. Wong C.Y., Wong W.Y., Ramya K., Khalid M., Loh K.S., Daud W.R.W., Lim K.L., Walvekar R., Kadhum A.A.H. Additives in proton exchange membranes for low- and high-temperature fuel cell applications: A review // Int. J. Hydrogen Energy. 2019. V. 44. P. 6116–6135. https://doi.org/10.1016/J.IJHYDENE.2019.01.084
  10. Kim D.J., Jo M.J., Nam S.Y. A review of polymer–nanocomposite electrolyte membranes for fuel cell application // J. Ind. Eng. Chem. 2015. V. 21. P. 36–52. https://doi.org/10.1016/J.JIEC.2014.04.030
  11. Makhsoos A., Kandidayeni M., Pollet B.G., Boulon L. A perspective on increasing the efficiency of proton exchange membrane water electrolyzers – a review // Int. J. Hydrogen Energy. 2023. https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2023.01.048
  12. Ачох А.Р., Бондарев Д.А., Мельников С.С., Заболоцкий В.И. Избирательная проницаемость гомогенной бислойной мембраны МФ-4СК с селективным слоем из катионного полиэлектролита в смешанном растворе хлорида кальция и хлорида натрия // Мембраны и мембранные технологии. 2024. № 14. С. 358–367. https://doi.org/10.31857/S2218117224050026
  13. Siwy Z., Kosińska I.D., Fuliński A., Martin C.R. Asymmetric diffusion through synthetic nanopores // Phys. Rev. Lett. 2005. V. 94. 048102. https://doi.org/10.1103/PHYSREVLETT.94.048102/FIGURES/4/THUMBNAIL
  14. Apel P.Y., Korchev Y.E., Siwy Z., Spohr R., Yoshida M. Diode-like single-ion track membrane prepared by electro-stopping // Nucl. Instruments Methods Phys. Res. Sect. B Beam Interact. with Mater. Atoms. 2001. V. 184. 337–346. https://doi.org/10.1016/S0168-583X(01)00722-4
  15. Fan H., Xu Y., Zhao F., Chen Q.B., Wang D., Wang J. A novel porous asymmetric cation exchange membrane with thin selective layer for efficient electrodialysis desalination // Chem. Eng. J. 2023. V. 472. 144856. https://doi.org/10.1016/J.CEJ.2023.144856
  16. Лысова А.А., Стенина И.А., Горбунова Ю.Г., Кононенко Н.А., Ярославцев А.Б. Композиционные системы полианилин/МФ-4СК с модифицированным поверхностным слоем // Электрохимия. 2011. № 47. С. 618–624.
  17. Loza N., Falina I.V., Kutenko N., Shkirskaya S., Loza J., Kononenko N. Bilayer Heterogeneous Cation Exchange Membrane with Polyaniline Modified Homogeneous Layer: Preparation and Electrotransport Properties // Membranes (Basel). 2023. V. 13. P. 829. https://doi.org/10.3390/membranes13100829
  18. Сафронова Е.Ю., Прихно И.А., Пурсели Ж., Ярославцев А.Б. Асимметрия ионного транспорта в гибридных мембранах МФ-4СК с градиентным распределением гидратированного оксида циркония // Мембраны и мембранные технологии. 2013. № 3. С. 308–313.
  19. Филиппов А.Н., Кононенко Н.А., Фалина И.В., Тицкая Е.В., Петрова Д.А. Электродиффузионные характеристики бислойных мембран, модифицированных галлуазитом // Коллоидный журнал. 2020. № 82. С. 106–118. https://doi.org/10.31857/S002329122001005X
  20. Filippov A.N., Kononenko N.A., Loza N.V., Kopitsyn D.S., Petrova D.A. Modelling of transport properties of perfluorinated one- and bilayer membranes modified by polyaniline decorated clay nanotubes // Electrochim. Acta. 2021. V. 389. 138768. https://doi.org/10.1016/J.ELECTACTA.2021.138768
  21. Filippov A.N. Asymmetry of current-voltage characteristics of ion-exchange membranes: Model of charge density of fixed groups linear by membrane thickness // Russ. J. Electrochem. 2017. V. 53. P. 257–269. https://doi.org/10.1134/S1023193517030053/METRICS
  22. Kusoglu A., Weber A.Z. New insights into perfluorinated sulfonic-acid ionomers // Chem. Rev. 2017. V. 117. P. 987–1104. https://doi.org/10.1021/acs.chemrev.6b00159
  23. Lim J.H., Hou J., Kim W.Y., Wi S., Lee C.H. The relationship between chemical structure of perfluorinated sulfonic acid ionomers and their membrane properties for PEMEC application // Int. J. Hydrogen Energy. 2024. V. 49. P. 794–804. https://doi.org/10.1016/J.IJHYDENE.2023.09.131
  24. Сафронова Е.Ю., Ильин А.Б., Лысова А.А., Ярославцев А.Б. Влияние модификации поверхности углеродсодержащими фрагментами на размер, свойства и морфологию частиц оксида кремния // Неорганические материалы. 2012. № 48. С. 437–442.
  25. Mikheev A.G., Safronova E.Y., Yurkov G.Y., Yaroslavtsev A.B. Hybrid materials based on MF-4SC perfluorinated sulfo cation-exchange membranes and silica with proton-acceptor properties // Mendeleev Commun. 2013. V. 23. https://doi.org/10.1016/j.mencom.2013.03.002
  26. Kononenko N.A., Shkirskaya S.A., Rybalko M.V., Zotova D.A. The Influence of Inert Fluoropolymer on Equilibrium and Dynamic Hydration Characteristics of MF-4SC Membrane // Colloid J. 2023. V. 85. P. 908–916. https://doi.org/10.1134/S1061933X23600732/FIGURES/7
  27. Novikova S.A., Safronova E.Y., Lysova A.A., Yaroslavtsev A.B. Influence of incorporated nanoparticles on the ionic conductivity of MF-4SC membrane // Mendeleev Commun. 2010. V. 20. https://doi.org/10.1016/j.mencom.2010.05.011
  28. Stenina I.A., Yaroslavtsev A.B. Ionic Mobility in Ion-Exchange Membranes // Membranes (Basel). 2021. V. 11. P. 198. https://doi.org/10.3390/membranes11030198
  29. Larchet C., Nouri S., Auclair B., Dammak L., Nikonenko V. Application of chronopotentiometry to determine the thickness of diffusion layer adjacent to an ion-exchange membrane under natural convection // Adv. Colloid Interface Sci. 2008. V. 139. P. 45–61. https://doi.org/10.1016/J.CIS.2008.01.007
  30. Porozhnyy M.V., Shkirskaya S.A., Butylskii D.Y., Dotsenko V.V., Safronova E.Y., Yaroslavtsev A.B., Deabate S., Huguet P., Nikonenko V.V. Physicochemical and electrochemical characterization of Nafion®-type membranes with embedded silica nanoparticles: Effect of functionalization // Electrochim. Acta. 2021. V. 370. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2020.137689

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
2. Рис. 1. Схема измерения диффузионной проницаемости гибридных мембран с градиентным распределением допанта в зависимости от ориентации по отношению к диффундирующему раствору.

Скачать (161KB)
3. Рис. 2. ПЭМ-микрофотография гибридной мембраны МФ-4СК. Состав модифицированного слоя: МФ-4СК + 3 мас.% SiO₂(5 мольн.% 3-(2-имидазолин-1-ил)пропил-, R2). Концентрация модифицирующих групп рассчитана от концентрации SiO₂ в модифицированном слое.

Скачать (502KB)
4. Рис. 3. Зависимость протонной проводимости от температуры для мембран МФ-4СК с различным содержанием SiO₂ в модифицированном слое (а) и мембран, содержащих в модифицированном слое 3 мас.% SiO₂ с модифицированной поверхностью с группами 3-аминопропила- (R1) и 3-(2-имидазолин-1-ил)пропила- (R2) (б). Состав модифицированного слоя приведен на рисунках. Изменения проведены в контакте с водой.

Скачать (351KB)
5. Рис. 4. Диффузионная проницаемость исследуемых мембран (столбцы) в 0.1 М растворах HCl (а) и NaCl (б) и коэффициент асимметрии диффузионной проницаемости (точки) для мембран с неравномерным распределением допанта по всей толщине мембраны. Содержание гидратированного оксида кремния в модифицированном слое (мас.%) приведено на рисунке.

Скачать (334KB)
6. Рис. 5. Схематичное изображение системы пор и каналов в мембране с немодифицированной (левая часть рисунка) и модифицированной (правая часть рисунка) стороны.

Скачать (579KB)

© Российская академия наук, 2025

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».