Том 60, № 8 (2024)
Статьи
Дефторирование и другие превращения перфторированных тетралина, алкилтетралинов и 4-метил-1,2-дигидронафталина с цинком в ДМФА. Синтез перфторированных 1-этил- и 1-метилнафталинов
Аннотация
При взаимодействии перфтортетралина с цинком в ДМФА с последующей обработкой водой образуются 1,1,2,2,3,3,4,4,5,6,8-ундекафтортетралин, перфтор-2,2'-бинафтил и октафторнафталин. Из перфтор-1-этилтетралина в аналогичной реакции получаются 1,2,3,4,6,7-гексафтор-5-(перфторэтил)нафталин и перфторированные 1-этил- и 1-винилнафталины, из перфтор-6-метилтетралина – 1,2,4,5,6,8-гексафтор-3-(трифторметил)нафталин и перфтор-2-метилнафталин, а из перфтор-4-метил-1,2-дигидронафталина – перфтор-1-метилнафталин. При взаимодействии перфтор-1-этилтетралина с цинком, активированным бромом, в ДМФА образуется смесь, содержащая (перфтор-4-этилнафталин-1-ил)цинка бромид, который под действием воды превращается в 1,2,3,4,6,7-гексафтор-5-(перфторэтил)нафталин, а в реакции с CuCl2 дает перфтор-4,4'-диэтил-1,1’-бинафтил.
5-14
Трифламидирование камфена в среде нитрилов
Аннотация
Исследовано взаимодействие трифламида с камфеном в среде нитрилов в присутствии NBS и NIS. Реакции в среде изобутиронитрила дают широкий ряд продуктов: дибромид, камфенол, продукт бромамидирования и соответствующие амидины. В среде бензонитрила с NBS получены изомерные бензамидины. Один из них является продуктом перегруппировки камфенового каркаса в ходе реакции, а во втором исходная структура субстрата сохраняется. При использовании NIS в качестве окислителя в том же растворителе получена аналогичная смесь изомеров, имеющих в своем составе атом йода.
15-22
Синтез 2,3–дигидробензо[b][1,4]диоксинов по гетеро-реакции Дильса-Альдера на основе 3,5-ди(трет-бутил)-6-нитро-1,2-бензохинона
Аннотация
Активированный нитрoгруппой пространственно-экранированный о-хинон может выступать в качестве эффективного диена в реакции Дильса-Альдера. Взаимодействие двукратного избытка 3,5-ди-(трет-бутил)-6-нитро-1,2-бензохинона в реакции с ариламинами в среде изопропанол/метилэтилкетон (1:1) приводит к образованию производных ((2,3-дигидробензо[b][1,4]диоксин-2-ил)окси)-3-нитрофенолов.
23-28
Ti-Mg-катализируемая реакция карбоцинкирования N-бензил-N-(бут-3-ен-1-ил)гепт-2-ин-1-амина с Et2Zn
Аннотация
Впервые показано, что Ti-Mg-катализируемая реакция карбоцинкирования N-бензил-N-(бут-3-ен-1-ил)гепт-2-ин-1-амина с помощью Et2Zn сопровождается регио- и стереоселективным образованием (Z)-1-бензил-4-метил-3-пентилиденпиперидина. Изучено влияние природы растворителя на Ti-Mg-катализируемую гетероциклизацию N-бензил-N-(бут-3-ен-1-ил)гепт-2-ин-1-амина. Предложен механизм изучаемой реакции карбоцинкирования N-гомоаллилзамещенного пропаргиламина с Et2Zn в присутствии каталитических количеств Ti(O-iPr)4 и EtMgBr.
29-36
Внутримолекулярная гетероциклизация хинолилзамещенных карботиамидов в функционализированные 2,4-дигидро-3H-1,2,4-триазолы и 1,3,4-тиадиазолы
Аннотация
Предложен экономичный и простой подход для превращения хинолилзамещенного пропаноил-N-фенилгидразин-1-карботиоамида в производные хинолона, включающие 4-метил-3-[2-(4-фенил-5-тиоксо-4,5-дигидро-1Н-1,2,4-триазол-3-ил)этил]хинолин-2(1H)-оны и 4-метил-3-[2-(5-(фениламино)-1,3,4-тиадиазол-2-ил)этил]хинолин-2(1Н)-оны, реакцией гетероциклизации с использованием водного раствора гидроксида натрия и концентрированной серной кислоты. Доказано, что эти реакции экономически эффективны и в мягких условиях дают желаемые продукты с высокими выходами (85–98%) в отсутствие дорогих катализаторов и без использования колоночной хроматографии.
39-43
Синтез, антиаритмическая и противосудорожная активность аминоамидов и аминоэфиров на основе 1-(4-фторфенил)- и 1-(3-(трифторметил)фенил)циклопентанкарбоновых кислот
Аннотация
Алкилированием 2-(4-фторфенил)- и 2-(3-(трифторметил)фенил)ацетонитрилов 1,4-дибромбутаном получены нитрилы замещенных фенилциклопентан-1-карбоновых кислот. Щелочным гидролизом последних в среде этиленгликоля синтезированы соответствующие кислоты, взаимодействием хлорангидридов которых с N,N-диалкиламиноалкил- и гетерилалкиламинами, а также с N,N-диалкиламиноалкил- и гетерилалкилалканолами синтезированы новые аминоамидные и аминоэфирные производные 1-(4-фторфенил)- и 1-(3-(трифторметил)фенил)циклопентанкарбоновых кислот, охарактеризованные в виде гидрохлоридов. Исследованы антиаритмические и противосудорожные свойства полученных соединений.
44-52
Кватернизация 2-этоксикарбониламинопиридина фенацилбромидами
Аннотация
Взаимодействие эквимольных количеств 2-этоксикарбониламинопиридина с фенацилбромидами в ацетонитриле приводит к 2-арил-1-(этоксикарбонил)-2-гидрокси-2-фенил-2,3-дигидро-1Н-имидазо[1,2-а]пиридиния бромидам. При кипячении данных соединений в уксусном ангидриде с последующей обработкой карбонатом калия образуются 2-арилилимидазо[1,2-а]пиридины.
53-56
Теоретическое исследование методом ТФП механизма реакции арбузова этилгалогенидов с триметоксифосфином
Аннотация
В рамках теории функционала плотности (ТФП) с помощью программы МOLPRO впервые проведено исследование механизма реакции этилхлорида и этилбромида с триметоксифосфином в неполярной (ε = 1) и полярной среде (метанол, ε = 32.7). Показано, что реакция проходит в 2 стадии: сначала происходит нуклеофильная атака фосфором атома углерода, за которой следует взаимодействие метила одной из метоксигрупп с галогенидом. Лимитирующей стадией во всех случаях является вторая стадия реакции, барьер которой примерно в 1.5 раза выше, чем барьер первой. Реакционные барьеры ниже для реакции этилбромида, в то время как энергии стабилизации промежуточных комплексов и продуктов практически одинаковы для хлорида и бромида. Температура в целом слабо влияет на реакционный профиль, за исключением энтропийной дестабилизации начального комплекса. В то же время использование полярного растворителя ускоряет реакционный процесс, понижая барьеры и стабилизируя интермедиаты, и может быть рекомендовано для проведения реакции.
57-66