Structural features and the effect of temperature memory in a vitrivied film of a europium(III) beta-diketonate complex

封面

如何引用文章

全文:

详细

Confocal optical microscopy data with a resolution of 1 μm on the spatial heterogeneity of a vitrified film prepared from a melt powder of an anisometric europium(III) beta-diketonate complex are presented. It has been shown that the heterogeneity caused by crystalline inclusions in the amorphous structure of the film, leads to a temperature memory effect, when the film can be in different states at the same temperature.

全文:

Введение

Исследовательский интерес к бета-дикетонатным комплексам лантаноидов(III), особенно к комплексам E(III) и Tb(III), существенно возрос после того, как Вейсман в 1942 году обнаружил интересную фотофизическую особенность данных соединений [1]. Энергия УФ-облучения поглощается хромофорными группами лигандного окружения, после чего возникает яркая люминесценция иона лантаноида. Возбуждение иона лантаноида происходит через внутримолекулярную передачу энергии от координированных лигандов. Благодаря сочетанию узкополосной оранжево-красной и зеленой люминесценции (характеризующейся высоким квантовым выходом и продолжительным временем затухания от десятков до сотен микросекунд) с относительно простым синтезом, хорошей растворимостью в базовых органических растворителях и возможностью синтетической модификации [2, 3] бета-дикетонатные комплексы Eu(III) и Tb(III) стали основой для создания люминесцентных материалов и устройств молекулярной фотоники: термометров [4—6], светотрансформирующих материалов [7], сенсоров кислорода [7—9] и т. д.

Главным недостатком, препятствующим широкому коммерческому распространению люминесцентных материалов на основе бета-дикетонатных комплексов лантаноидов(III), является довольно быстрая деградация под действием УФ-излучения из-за фотофрагментации бета-дикетонатных лигандов [10—15]. Традиционные подходы повышения фотостабильности путем допирования классических бета-дикетонатных комплексов лантаноидов(III) в различные твердые матрицы (например, полимеры) [12, 16—19] лишь частично решают проблему, и при этом часто приводят к значительному ухудшению оптического качества из-за неоднородного распределения комплексов в матрицах, связанного с их высокой склонностью к кристаллизации [2, 7].

Ранее нами было показано, что закрепление между кварцевыми пластинами застеклованных пленок (ЗП) [20—26], приготовленных из порошков анизометричных бета-дикетонатных комплексов лантаноидов(III) [27—29], полностью решает проблему фотостабильности и позволяет создавать новый тип люминесцентных материалов высокого оптического качества. Дополнительными преимуществами ЗП являются возможность тюнинга полосы поглощения и возбуждения на стадии изготовления, а также возможность управления интенсивностью и временем затухания люминесценции непосредственно в процессе эксплуатации с помощью продолжительного лазерного УФ-облучения [20, 21, 30, 31] и температуры [20, 22—24, 26, 32].

В данной работе мы продолжаем серию исследований фотофизических свойств ЗП, приготовленной из расплава порошка анизометричного бета-дикетонатного комплекса Eu(DK12-14)3phen [ DK12-14– 1-(4-(додецилокси)фенил)-3-(4-(тетрадецилокси)фенил)пропан-1,3-дион, а phen — 1,10-фенантролин]. Структурная формула данного соединения приведена на рис. 1а. Предыдущие работы показали мультифункциональные возможности данной ЗП [26, 31—33]. Так в работе [26] была показана способность ЗП Eu(DK12-14)3phen эффективно трансформировать световую энергию из области 280—425 нм в узкополосную оранжево-красную люминесценцию ионов Eu3+ с внутренней квантовой эффективностью 42 % и обратимо менять время затухания люминесценции ионов Eu3+ в широком диапазоне температур 270—370 К с высокой средней абсолютной чувствительностью –5.4 мкс/К. Согласно работе [33], для закрепления ЗП Eu(DK12-14)3phen можно использовать не только кварцевые пластины, но и пластины из таких материалов, как латунь или кремний, что важно с точки зрения прикладного применения данной пленки в качестве рабочего элемента многоразовых люминесцентных термометров. В работе [31] нами был описан необычный для немезогенных бета-дикетонатных комплексов европия(III) эффект уменьшения интенсивности люминесценции ионов Eu3+ в ЗП Eu(DK12-14)3phen под действием продолжительного лазерного УФ-облучения и самопроизвольного восстановления исходной яркости люминесценции после нахождения образца в темноте в течение 19 ч. Отметим, что данное свойство может быть полезным для создания новых многоразовых люминесцентных датчиков и дозиметров УФ-излучения. Впервые в пленочных материалах на основе бета-дикетонатных комплексов лантаноидов(III) нами был обнаружен и описан эффект температурной памяти [32]. Он проявляется в ЗП Eu(DK12-14)3phen как способность пленки находиться при одной и той же температуре в разных состояниях со своими макроскопическими люминесцентными параметрами. Анализ люминесцентных характеристик, представленный в работе [32], показал, что наиболее вероятный механизм температурной памяти ‒ термоиндуцированный переход между различными локальными состояниями пленки. В данной работе приводятся прямые экспериментальные измерения люминесцентных характеристик ЗП Eu(DK12-14)3phen с микрометровым пространственным разрешением, которые подтверждают наличие существенных неоднородностей в локальной структуре пленки.

 

Рис. 1. Структурная формула мезогенного бета-дикетонатного комплекса Eu(DK12-14)3phen (а). Фотография 20 мкм застеклованной пленки Eu(DK12-14)3phen (закрепленной между двумя кварцевыми пластинами размером 7×15×0.5 мм3) при дневном освещении (б). Спектр пропускания 20 мкм застеклованной пленки Eu(DK12-14)3phen (в). Микрофотография поверхности застеклованной пленки Eu(DK12-14)3phen, полученная в режиме скрещенных поляризаторов при 500-кратном увеличении (г).

 

Экспериментальная часть

Методика синтеза порошка комплекса Eu(DK12-14)3phen описана в работах [26, 33]. Данные ЯМР-, масс-, ИК-спектров, элементного анализа, дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), а также температуры фазовых переходов приведены в работе [26]. ЗП толщиной 20 мкм была получена путем охлаждения расплава порошка комплекса Eu(DK12-14)3phen между двумя кварцевыми платинами размером 7×15×0.5 мм3 [26].

Спектр люминесценции при задержке 10 мкс относительно возбуждающего импульса, а также кинетика люминесценции на длине волны 610.5 нм были измерены на оптическом спектрометре [34]. В качестве источника возбуждения люминесценции использовали импульсный азотный лазер ЛГИ-21 с длиной волны 337 нм. Мощность лазерного пучка вблизи образца была уменьшена до 0.01 мВт для того, чтобы не приводить к изменению люминесцентных характеристик облучаемой поверхности пленки площадью 7 мм2 за время, требуемое для регистрации спектра люминесценции.

Для анализа кинетики люминесценции It  использовалась моноэкспоненциальная функция:

Itetτ, (1)

где τ  ‒ время затухания люминесценции.

Микрофотография ЗП получена с помощью поляризационного оптического микроскопа Olympus BX51 в режиме скрещенных поляризаторов при 500-кратном увеличении. Исследования локальной неоднородности ЗП проводили на конфокальном микроскопе с регистрацией спектров люминесценции в диапазоне длин волн 350—1100 нм при лазерном возбуждении на длине волны 405 нм. Объектив 60× и соответствующий пинхол позволили достичь латерального разрешения 1 мкм. Для регистрации сигнала люминесценции применялись однофотонные детекторы. Сканирование поверхности образца выполняли гальвасканером, подстройка по глубине была реализована пьезодвигателем с закрепленным объективом.

Результаты и их обсуждение

При комнатной температуре анизометричный бета-дикетонатный комплекс Eu(DK12-14)3phen (химическая структура соединения приведена на рис. 1а) представляет собой аморфный порошок. Нагревание небольшого количества порошка между двумя кварцевыми пластинами до температуры 426 К приводит к его плавлению с переходом в изотропное жидкое состояние. Важно отметить, что в процессе плавления не происходит термического разложения комплекса. Значение температуры плавления было дополнительно подтверждено методом ДСК [26]. При охлаждении из изотропной жидкой фазы при температуре 376 К начинается стеклование, в результате чего образуется прозрачная ЗП толщиной около 20 мкм (рис. 1б). Она стабильна при комнатной температуре и имеет оптическое пропускание более 92 % в видимой области для длин волн 450—700 нм (рис. 1в). Данные поляризационной оптической микроскопии (ПОМ) на рис. 1г показывают наличие кристаллических включений размером около 3 мкм.

Согласно полученным нами ранее результатам [26, 31—33], ЗП Eu(DK12-14)3phen обладает следующими фотофизическими характеристиками. Люминесценция ионов Eu3+ возникает при облучении светом в области 280—425 нм. Возбуждение ионов Eu3+, как и в случае известных пленочных материалов на основе бета-дикетонатных комплексов европия(III) с ароматическими заместителями [2, 3, 35, 36], происходит посредством передачи энергии от координированных лигандов, выступающих в качестве сенсибилизаторов (рис. 2а). При облучении пленки азотным лазером на длине волны 337 нм, световая энергия поглощается хромофорными группами бета-дикетонатных лигандов DK12-14 [26], что сопровождается переходом из основного состояния S0 в возбужденное синглетное состояние S1 (S0 → S1). Затем следует быстрый процесс интеркомбинационной конверсии из S1 состояния в нижнее триплетное состояние T1 (S1 → T1). Из T1 состояния энергия каскадным образом передается через 5D1 уровень на 5D0 уровень иона Eu3+ (T1 → 5D1 → 5D0). И, наконец, энергия возбуждения с 5D0 уровня высвечивается в виде узкополосной люминесценции в результате переходов на подуровни основного мультиплета 7FJ (J = 0-4 в наших экспериментах) [36]. Наиболее интенсивная полоса с максимумом на 610.5 нм соответствует 5D0 → 7F2 переходу (рис. 2б). Менее интенсивные полосы с максимумами около 579, 587.5, 651 и 704.5 нм соответствуют 5D0 → 7F05D0 → 7F15D0 → 7F3, и 5D0 → 7F4 переходам (рис. 2б).

 

Рис. 2. Диаграмма энергетических уровней для застеклованной пленки Eu(DK12-14)3phen (а). Сплошными и штриховыми стрелками показаны излучательные и безызлучательные переходы, соответственно. Спектр люминесценции застеклованной пленки Eu(DK12-14)3phen, полученный при задержке 10 мкс относительно возбуждающего лазерного импульса с длиной волны 337 нм (б).

 

Из литературы хорошо известно использование иона Eu3+ в качестве люминесцентного зонда локального окружения [36]. Из спектра люминесценции комплексов европия(III), вид которого существенно зависит от природы локального окружения, можно извлечь полезную информацию о симметрии внутренней координационной сферы иона Eu3+, геометрии координационного полиэдра и числа различных центров эмиссии ионов Eu3+ [36—38]. Данная информация особенно важна в случае ЗП Eu(DK12-14)3phen, поскольку наличие длинных углеводородных цепочек в структуре бета-дикетонатных лигандов DK12-14 препятствует росту монокристалла комплекса Eu(DK12-14)3phen и, следовательно, делает невозможным определение кристаллографической структуры данного соединения методом рентгеноструктурного анализа. Детальный анализ спектра люминесценции ЗП Eu(DK12-14)3phen в сравнении с люминесцентными характеристиками близкого по химической структуре бета-дикетонатного комплекса Eu(DBM)3phen в кристаллическом порошке [39, 40] и в полимерных матрицах [10, 41—43] выявил присутствие в ЗП только одного преобладающего центра эмиссии ионов Eu3+ [32]. На это также указывает моноэкспоненциальная кинетика люминесценции ионов Eu3+ в данном образце (рис. 3).

 

Рис. 3. Нормированная кинетика люминесценции ионов Eu3+ на длине волны 610.5 нм в застеклованной пленке Eu(DK12-14)3phen. Сплошная линия ‒ одноэкспоненциальная аппроксимационная функция с коэффициентом корреляции R2 = 0.99959.

 

Анализ спектра люминесценции, показанного на рис. 2б, также позволил заключить, что локальное координационное окружение иона Eu3+ в ЗП Eu(DK12-14)3phen образует слегка искаженную квадратную антипризму, что согласуется с люминесцентными характеристиками и данными рентгеноструктурного анализа для структурно схожего немезогенного бета-дикетонатного комплекса Eu(DBM)3phen [39].

Известно, что комплексы Eu(DBM)3phen в кристаллических порошках или в полимерных матрицах имеют большой разброс времен затухания люминесценции ионов Eu3+, который главным образом зависит от степени асимметрии внутренних координационных сфер ионов Eu3+. Поэтому, для сравнительного анализа мы выбрали из литературы только те образцы комплексов Eu(DBM)3phen, спектры люминесценции которых достаточно близки к спектру люминесценции ЗП Eu(DK12-14)3phen. Согласно литературным данным, время затухания люминесценции в диапазоне 250—320 мкс, можно отнести к кристаллическому состоянию [39, 40], а 486—523 мкс ‒ к аморфной фазе [10, 41—43]. В случае ЗП Eu(DK12-14)3phen время затухания люминесценции ионов Eu3+ составляет 509 мкс, что больше соответствует аморфной фазе.

Однако микрофотография поверхности ЗП Eu(DK12-14)3phen (рис. 1г) свидетельствует о неоднородной структуре пленки. Очевидно, что светлые пятна размером около 3 мкм, представляют собой кристаллические включения, а разбросанные темные участки — аморфную фазу [26]. Этот факт указывает на присутствие в ЗП комплексов Eu(DK12-14)3phen с двумя различными конфигурациями, связанными с кристаллической и аморфной структурами пленки. Важно отметить, что спектр люминесценции, представленный на рис. 2б, зарегистрирован с площади пленки размером 7 мм2, в которую попадают как кристаллическая, так и аморфная фазы. Поэтому, в работе [32] нам не удалось экспериментально разделить вклады кристаллической и аморфной фаз в совокупный спектр люминесценции.

Конфокальная микроскопия с пространственным разрешением 1 мкм позволяет непосредственно измерить спектр люминесценции с аморфной области пленки и с кристаллических включений. На рис. 4а представлен скан конфокального микроскопа, где показана зависимость интегральной интенсивности люминесценции от координаты сканирования. Наиболее интенсивный сигнал обозначен синим цветом, наименее интенсивный — красным. Поскольку люминесцентные характеристики ионов Eu3+ сильно зависят от характера локального окружения, представленный на рис. 4а скан отражает пространственную неоднородность пленки. Следует заметить, что размеры неоднородных включений порядка 3 мкм, показанные светлыми тонами, согласуются с данными ПОМ на рис. 1г. Таким образом, из сравнительного анализа следует, что светлые области являются кристаллическими включениями в аморфной фазе. На это также указывают данные на рис. 4б, где видны разительные отличия спектров люминесценции в областях 1 и 2, которые мы и приписываем к кристаллической и аморфной фазам, соответственно. Отметим, что помимо скана конфокального микроскопа на рис. 4 были также исследованы другие наиболее выраженные светлые и темные области люминесцентных сигналов с поверхности пленок. Все они в деталях повторяют спектры светлой и темной областей на рис. 4, что говорит об установленном нами характере структуры пленки в целом.

 

Рис. 4. Распределение интенсивности люминесценции на поверхности застеклованной пленки Eu(DK12-14)3phen при лазерном возбуждении на длине волны 405 нм, полученное на конфокальном оптическом микроскопе (а). Спектры люминесценции застеклованной пленки Eu(DK12-14)3phen (б), измеренные в положениях 1 и 2 на панели (а).

 

Заключение

Применение конфокальной оптической микроскопии подтверждает наличие существенной неоднородности пространственной структуры ЗП Eu(DK12—14)3phen, которая связана с кристаллическими включениями размерами порядка 3 мкм в аморфную фазу пленки. Прямое измерение показало существенную разницу в спектрах люминесценции кристаллической и аморфной областей ЗП, обусловленную разной организацией локального окружения ионов Eu3+. Важно отметить, что данный экспериментальный факт полностью подтверждает предложенный нами в работе [32] механизм температурной памяти в ЗП Eu(DK12—14)3phen, который связывает изменения в макроскопических люминесцентных характеристиках с термоиндуцированными переходами между кристаллической и аморфной фазами в ЗП.

Исследования выполнены при финансовой поддержке по Соглашению с Министерством науки и высшего образования Российской Федерации № 075-15-2024-624 от 12.07.2024.

×

作者简介

D. Lapaev

Federal Research Center “Kazan Scientific Center of the Russian Academy of Sciences»

编辑信件的主要联系方式.
Email: d_lapaev@mail.ru

Zavoisky Physical-Technical Institute

俄罗斯联邦, Kazan

V. Nikiforov

Federal Research Center “Kazan Scientific Center of the Russian Academy of Sciences»

Email: d_lapaev@mail.ru

Zavoisky Physical-Technical Institute

俄罗斯联邦, Kazan

D. Zharkov

Federal Research Center “Kazan Scientific Center of the Russian Academy of Sciences»

Email: d_lapaev@mail.ru

Zavoisky Physical-Technical Institute

俄罗斯联邦, Kazan

A. Knyazev

Kazan National Research Technological University

Email: d_lapaev@mail.ru
俄罗斯联邦, Kazan

Yu. Galyametdinov

Federal Research Center “Kazan Scientific Center of the Russian Academy of Sciences»; Kazan National Research Technological University

Email: d_lapaev@mail.ru

Zavoisky Physical-Technical Institute

俄罗斯联邦, Kazan; Kazan

参考

  1. Weissman S.I. // J. Chem. Phys. 1942. V. 10. P. 214.
  2. Binnemans K. Handbook on the physics and chemistry of rare earths. V. 35. Amsterdam: Elsevier, 2005. P. 107.
  3. Brito H.F., Malta O.L., Felinto M.C.F.C., Teotonio E.E.S. The chemistry of metal enolates. V. 1. Chap. 3. John Wiley & Sons Ltd., 2009. P. 131.
  4. Hasegawa Y., Kitagawa Y. // J. Mater. Chem. C. 2019. V. 7. P. 7494.
  5. Li R., Xu F.-F., Gong Z.-L., Zhong Y.-W. // Inorg. Chem. Front. 2020. V. 7. P. 3258.
  6. Bussche F.V., Kaczmarek A.M., Speybroeck V.V. et al. // Chem. Eur. J. 2021. V. 27. P. 7214.
  7. Binnemans K. // Chem. Rev. 2009. V. 109. P. 4283.
  8. Quaranta M., Borisov S.M., Klimant I. // Bioanalyt. Rev. 2012. V. 4. P. 115.
  9. Borisov S.M., Fisher R., Saf R., Klimant I. // Adv. Funct. Mater. 2014. V. 24. P. 6548.
  10. Liu H., Lee Y., Park S. et al. // J. Luminescence. 2004. V. 110. P. 11.
  11. Wang Y., Qin W., Zhang J. et al. // Solid State Commun. 2007. V. 142. P. 689.
  12. Kai J., Felinto M.C.F.C., Nunes L.A.O. et al. // J. Mater. Chem. 2011. V. 21. P. 3796.
  13. Ilmi R., Anjum S., Haque A., Khan M.S. // J. Photochem. Photobiol. A. 2019. V. 383. P. 111968.
  14. Mironov L.Y., Evstropiev S.K. // Opt. Engin. 2019. V. 58. P. 027113.
  15. Emelina T., Zadoroznaya A., Kalinovskaya I., Mirochnik A. // Spectrochim. Acta A. 2020. V. 225. P. 117481.
  16. Kataoka H., Kitano T., Takizawa T. et al. // J. Alloys Compounds. 2014. V. 601. P. 293.
  17. Ondrus V., Meier R.J., Klein C. et al. // Sens. Actuators A. 2015. V. 233. P. 434.
  18. Dar W.A., Ganaie A.B., Iftikhar K. // J. Luminescence. 2018. V. 202. P. 438.
  19. Francisco L.H.C., Felinto M.C.F.C., Brito H.F. et al. // J. Mater Sci. Mater Electron. 2019. V. 30. P. 16922.
  20. Lapaev D.V., Nikiforov V.G., Safiullin G.M. et al. // Opt. Mater. 2014. V. 37. P. 593.
  21. Lapaev D.V., Nikiforov V.G., Safiullin G.M. et al. // J. Luminescence. 2016. V. 175. P. 106.
  22. Lapaev D.V., Nikiforov V.G., Lobkov V.S. et al. // Opt. Mater. 2018. V. 75. P. 787.
  23. Lapaev D.V., Nikiforov V.G., Lobkov V.S. et al. // J. Mater. Chem. C. 2018. V. 6. P. 9475.
  24. Лапаев Д.В., Никифоров В.Г., Лобков В.С. и др. // Опт. и спектроск. 2019. Т. 126. № 1. С. 42, Lapaev D.V., Nikiforov V.G., Lobkov V.S. et al. // Opt. Spectrosc. 2019. V. 126. No. 1. P. 34.
  25. Лапаев Д.В., Никифоров В.Г., Лобков В.С. и др. // Изв. РАН. Сер. физ. 2019. Т. 83. № 12. С. 1635, Lapaev D.V., Nikiforov V.G., Lobkov V.S. et al. // Bull. Russ. Acad. Sci. Phys. 2019. V. 83. No. 12. P. 1475.
  26. Lapaev D.V., Nikiforov V.G., Lobkov V.S. et al. // J. Mater. Chem. C. 2020. V. 6. P. 6273.
  27. Galyametdinov Yu.G., Knyazev A.A., Dzhabarov V.I. et al. // Adv. Mater. 2008. V. 20. P. 252.
  28. Knyazev A.A., Krupin A.S., Molostova E.Yu. et al. // Inorg. Chem. 2015. V. 54. P. 8987.
  29. Knyazev A.A., Karyakin M.E., Romanova K.A. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2017. P. 639.
  30. Lapaev D.V., Nikiforov V.G., Lobkov V.S. et al. // J. Photochem. Photobiol. A. 2019. V. 382. P. 111962.
  31. Lapaev D.V., Nikiforov V.G., Lobkov V.S. et al. // J. Photochem. Photobiol. A. 2022. V. 427. P. 113821.
  32. Lapaev D.V., Nikiforov V.G., Lobkov V.S. et al. // J. Photochem. Photobiol. A. 2023. V. 435. P. 114333.
  33. Лапаев Д.В., Никифоров В.Г., Лобков В.С. и др. // Изв. РАН. Сер. физ. 2020. Т. 84. № 12. С. 1702, Lapaev D.V., Nikiforov V.G., Lobkov V.S. et al. // Bull. Russ. Acad. Sci. Phys. 2020. V. 84. No. 12. P. 1444.
  34. Лапаев Д.В., Никифоров В.Г., Сафиуллин Г.М. и др. // Журн. структ. химии 2009. Т. 50. № 4. С. 809, Lapaev D.V., Nikiforov V.G., Safiullin G.M. et al. // J. Struct. Chem. 2009. V. 50. No. 4. P. 775.
  35. De Sá G.F., Malta O.L., de Mello Donegá C. et al. // Coord. Chem. Rev. 2000. V. 196. P. 165.
  36. Binnemans K. // Coord. Chem. Rev. 2015. V. 295. P. 1.
  37. Frey S.T., Horrocks W.D.Jr. // Inorg. Chim. Acta 1995. V. 229. P. 383.
  38. Marques L.F., Santos H.P., D’Oliveira K.A. et al. // Inorg. Chim. Acta 2017. V. 458. P. 28.
  39. Kang J.-S., Jeong Y.-K., Shim Y.S. et al. // J. Luminescence. 2016. V. 178. P. 368.
  40. Seo S.-J., Zhao D., Suh K. et al. // J. Luminescence. 2008. V. 128. P. 565.
  41. Liang H., Chen B., Guo F. et al. // Phys. Stat. Sol. B. 2005. V. 242. P. 1087.
  42. Shahi P.K., Singh A.K., Rai S.B., Ullrich B. // Sens. Actuators A. 2015. V. 222. P. 255.
  43. Zheng Y., Cardinali F., Armaroli N., Accorsi G. // Europ. J. Inorg. Chem. 2008. P. 2075.

补充文件

附件文件
动作
1. JATS XML
2. Fig. 1. Structural formula of the mesogenic beta-diketonate complex Eu(DK12-14)3phen (a). Photograph of a 20 μm vitrified Eu(DK12-14)3phen film (fixed between two quartz plates measuring 7×15×0.5 mm3) under daylight (b). Transmission spectrum of a 20 μm vitrified Eu(DK12-14)3phen film (c). Micrograph of the surface of the vitrified Eu(DK12-14)3phen film obtained in the crossed polarizers mode at 500-fold magnification (d).

下载 (1023KB)
3. Fig. 2. Energy level diagram for the vitrified Eu(DK12-14)3phen film (a). Solid and dashed arrows indicate radiative and nonradiative transitions, respectively. Luminescence spectrum of the vitrified Eu(DK12-14)3phen film obtained with a 10 μs delay relative to the exciting laser pulse with a wavelength of 337 nm (b).

下载 (368KB)
4. Fig. 3. Normalized kinetics of Eu3+ luminescence at a wavelength of 610.5 nm in a vitrified Eu(DK12-14)3phen film. The solid line is a single-exponential approximation function with a correlation coefficient R2 = 0.99959.

下载 (141KB)
5. Fig. 4. Distribution of luminescence intensity on the surface of the vitrified Eu(DK12-14)3phen film under laser excitation at a wavelength of 405 nm, obtained on a confocal optical microscope (a). Luminescence spectra of the vitrified Eu(DK12-14)3phen film (b), measured in positions 1 and 2 in panel (a).

下载 (696KB)

版权所有 © Russian Academy of Sciences, 2024

Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».