Открытый доступ
Доступ предоставлен
Только для подписчиков
Том 51, № 3 (2025)
Статьи
Особенности синтеза и строения гетерометаллических карбоксилатных комплексов с металлоостовами {Zn2Ln} и {Zn2Ca}
Аннотация
В обзоре систематизированы результаты исследований гетерометаллических трехъядерных {Zn2Ln} и {Zn2Ca} карбоксилатных координационных соединений. Обсуждены методы их синтеза и особенности строения, а также некоторые физико-химические свойства.
145-164
Донорно-акцепторные хромофоры на основе координационных полимеров кремния(IV) и германия(IV)
Аннотация
Синтезированы новые комплексы с переносом заряда на основе бис-катехолатов германия(IV) – 36Сat2Ge, 35Cat2Ge и кремния(IV) – 36Сat2Si (36Сat и 35Cat – дианионы 3,6- и 3,5-ди-трет-бутилпирокатехина соответственно) с пиразином. Синтезированные соединения в кристаллическом состоянии представляют собой 1D-координационные полимеры с октаэдрическим окружением комплексообразователя. Электронные спектры поглощения суспензий кристаллических соединений в масле демонстрируют поглощение в диапазоне 450–800 нм, что обуславливает их интенсивную окраску. Совокупность спектральных и теоретических исследований свидетельствует о том, что синтезированные металлорганические координационные полимеры кремния и германия можно рассматривать как донорно-акцепторные хромофоры с фотоиндуцированным межлигандным переносом заряда между донорными катехолатными и акцепторными пиразиновыми лигандами.
165-175
Фульвеновый комплекс, стабилизированный треугольным кластером рутения
Аннотация
В условиях фотохимической реакции Ru3(CO)12 с Z-1-(4-толил)-3-фениламинопроп-2-ен-1-оном (λ ≥ 210 нм) получен новый четырехъядерный комплекс H2Ru4(CO)11(µ4-η1,η5-СС5H4) (I). Строение комплекса I установлено по данным рентгеноструктурного исследования монокристалла. На основании структурных данных показано, что комплекс описывается комбинацией резонансных структур – карбинового кластера YCRu3, где заместитель Y при карбиновом атоме углерода представляет собой фрагмент (η5-C5H4)Ru(CO)2, и винилиденового комплекса с фульвеновой формой лиганда, в котором экзоциклический карбениевый атом углерода дополнительно стабилизирован за счет координации треугольным кластером рутения. Для описания межатомного связывания в комплексе I были проведены квантово-химические расчеты электронной структуры молекулы в газовой фазе на уровне PBE0/def2TZVP. Особенности связывания органического лиганда с металлоостовом описаны в рамках теории “Атомы в Молекулах”. Согласно расчетам, C6H4 фрагмент в I представляет собой лиганд фульвенового типа, в котором два атома водорода CH2 группы заменены на атомы рутения.
176-186
Синтез и строение пивалатных и пентафторбензоатных комплексов кадмия, меди и никеля с 2-амино-1-метилбензимидазолом
Аннотация
Получена серия соединений меди(II), никеля(II) и кадмия(II) с анионами пивалиновой (Рiv) или пентафторбензойной (Рfb) кислот и молекулами 2-амино-1-метилбензимидазола (L) состава [Cu2(Рiv)4(L)2] · 2MeCN (I), [Ni(Рiv)2(L)2][Ni(Рiv)2(L)2(MeOH)] (II) и [Cd(Рfb)2(L)2] (III). Показано, что в случае соединения меди формируется биядерный комплекс со структурой “китайского фонарика”, тогда как при использовании солей никеля и кадмия образуются моноядерные комплексы. Во всех синтезированных соединениях молекула 2-амино-1-метилбензимидазола выступает в качестве монодентатного лиганда, координируясь к атомам металла атомом азота бензимидазольного фрагмента. Синтезированные соединения охарактеризованы методами РСА, ИК-спектроскопии и CHN-анализа.
199-208
Координационные соединения нитрата уранила с некоторыми амидными лигандами
Аннотация
Взаимодействием UO2(NO3)2 с амидом L (L = ацетамид, N,N-диметилацетамид, пропанамид, валерамид, бензамид, N-метилмочевина) в водной среде получено шесть координационных соединений [UO2(L)2(NO3)2], состав и строение которых установлены элементным анализом, ИК-спектроскопией, РФА и РСА. Молекулярная структура и отнесение полос поглощения для полученных соединений подтверждены квантово-химическими расчетами.
187-198