Открытый доступ
Доступ предоставлен
Только для подписчиков
Том 50, № 10 (2024)
Статьи
Октаэдрические галогенидные кластеры ниобия и тантала, содержащие кластерное ядро {M6X12}
Аннотация
В обзоре рассмотрены методы синтеза, строение, электронная структура и реакционная способность семейства октаэдрических галогенидных кластеров ниобия и тантала, содержащих кластерное ядро {M6X12}. Рассмотрены также возможные области практического применения данного класса соединений.
629-647
Синтез и строение комплексов марганца с N,N’-бис[(2,4,6-триметилфенил)имино]аценафтеном
Аннотация
Разработаны методы синтеза новых комплексов марганца(II) с N,N’-бис[(2,4,6-триметилфенил)имино]аценафтеном (Тmp-bian): [Mn(Тmp-bian)Br2] (I), [Mn(Tmp-bian)(EtOH)Br2] (Ia), [Mn (Tmp-bian)Cl2] (II), [Mn(Tmp-bian)2(ClO4)2] (III) и [Mn(Tmp-bian)2(OTs)2] (IV). Полученные соединения охарактеризованы с помощью элементного анализа и ИК-спектроскопии. Методом рентгеноструктурного анализа определена молекулярная структура для I, Iа и III (ССDC № 233510–233512). С помощью квантово-химических расчетов в рамках теории функционала плотности (DFT) установлено электронное строение для I и III.
648-660
Аддукты стерически затрудненного катехолата теллура с N-метилпирролидоном
Аннотация
Изучено образование аддуктов 3,6-ди-трет-бутилкатехолата теллура(IV) (Te(Cat36)2) с N-метилпирролидоном (NMP). Установлено, что кристаллизация из смеси CH2Cl2–NMP–ароматический углеводород приводит к образованию димерных комплексов [{Te(Cat36)2}2(μ-NMP)(μ-arene)] (arene = C6H6, C7H8), тогда как из смеси CH2Cl2–NMP–алкан — к моноядерному [Te(Cat36)2(NMP)2]. Образование аддуктов с ароматическими углеводородами указывает на возможную перспективу использования комплексов теллура для разделения смесей углеводородов, в том числе промышленно важной смеси бензол–циклогексан.
661-668
Дилитиевые соли дитопного центросимметричного меркаптобензотиазола: от молекулярного комплекса к люминесцентным 1D-координационным полимерам
Аннотация
Реакцией амида лития LiN(Si(Me)3)2 и дитопного гетероциклического лиганда — бензо[1,2-d:4,5-d′]-бис-тиазол-2,6(3H,7H)-дитиона (H2L) в среде ДМЭ получен биядерный молекулярный комплекс состава Li2L(DME)4 (I). При перекристаллизации соединения I с использованием смеси растворителей ДМСО–диэтиловый эфир или ДМСО/ТГФ были получены новые соединения состава [Li2L(ДМСО)4 • (ДМСО)2]n (II) и [Li2L(ДМСО)4 • (ТГФ)2]n (III) соответственно. По данным РСА, эти соединения являются одномерными координационными полимерами (КП), отличающимися расположением бистиазольных фрагментов относительно друг друга и фрагмента Li2O2 в полимерной цепи, что находит отражение в люминесцентных свойствах. Молекулярное строение I–III установлено с помощью РСА (CCDC № 2334192 (I), 2334193 (II), 2334194 (III)).
669-678
Особенности синтеза 1,3-иминофосфина с 2,1,3-бензотиадиазольным заместителем и комплекса Pt с ним
Аннотация
При попытке осуществить синтез нового иминометилфосфина tBuC(Ph2P)=N-Btd (Btd = 2,1,3-бензотиадиазол) по трехстадийной схеме: 1) NH2-Btd + tBuC(=O)Cl → tBuC(=O)NH-Btd; 2) tBuC(=O)NH-Btd + SOCl2 → tBuC(Cl)=N-Btd; 3) tBuC(Cl)=N-Btd + Ph2PSiMe3 → tBuC(Ph2P)=N-Btd было обнаружено, что на второй стадии происходит хлорирование карбоцикла бензотиадиазольного фрагмента. Взаимодействие образующегося при этом имидоилхлорида tBuC(Cl)=N-(7-Cl-Btd) с Ph2PSiMe3 приводит к 1,3-иминометилфосфину tBuC(Ph2P)=N-(7-Cl-Btd) (PC=N). Побочными продуктами на этой стадии являются 1,3-аминометилфосфиноксид tBuC{Ph2P(O)}NH-(7-Cl-Btd) (POCN) и (Ph2POx)2, образующиеся в результате частичного окисления и гидролиза. Изучены реакции PC=N и POCN с [Pt(COD)Cl2] (COD = 1.3-циклооктадиен). В случае PC=N реакция приводит к комплексу [Pt(PC=N)2Cl2]. Во втором случае происходит разрыв связи P–C в POCN, из реакционной смеси выделены [PtCl2(Ph2POH)2](POCN) и [Pt(CH3CN){tBuC-NH-(7-Cl-Btd)}Cl]. Строение новых соединений установлено с помощью монокристального РСА (CCDC № 2335150 (tBuC(Cl) N-(7-Cl-Btd)), 2335152 (POCN · Et2O), 2335149 (Ph2POx)2, 2335153 ([Pt(PC=N)2Cl2]), 2335154 ([PtCl2(Ph2POH)2](POCN)), 2335151 ([Pt(CH3CN)(tBuC-NH-(7-Cl-Вbtd))Cl]).
679-692
Соединения s-металлов со спин-меченным нитрофенолом
Аннотация
Синтезирована и выделена в виде кристаллов серия парамагнитных солей s-элементов (Li, Na, K, Rb, Cs) с депротонированным нитроксильным радикалом 2-(2-гидрокси-5-нитрофенил)-4,4,5,5-тетраметил-4,5-дигидро-1H-имидазол-3-оксид-1-оксилом (L). Рентгеноструктурное исследование показало, что данные соединения представляют собой полимеры различной размерности (CCDC № 2342497–2342506). По данным квантово-химических расчетов и магнитных измерений установлено, что в парамагнитных солях реализуются преимущественно слабые антиферромагнитные обменные взаимодействия, энергия которых уменьшается с увеличением радиуса иона щелочного металла.
693-707
Слоистые координационные полимеры на основе кластерных комплексов [Re6Q8(CN)6]4– (Q = S или Se) и димерных катионов {(Ag(Dppe))2(μ-Dppe)}2+
Аннотация
Изучено взаимодействие солей кластерных анионов [Re6Q8(CN)6]4– с дицианоаргентат-анионом [Ag(CN)2]– в присутствии 1,2-бис(дифенилфосфино)этана. В условиях сольвотермального синтеза были получены два новых координационных полимера [{(Ag(Dppe))2(µ-Dppe)}2{Re6S8(CN)6}]·H2O (I) и [{(Ag(Dppe))2(µ-Dppe)}2{Re6Se8(CN)6}]0,85[{(Ag(Dppe))(Ag(DppeSe))(µ-Dppe)}2{Re6Se8(CN)6}]0,15 (II). Исследование монокристаллов соединений методом РСА (CCDC № 2341356 (I) и 2341355 (II)) показало, что они имеют слоистую структуру. Изучение кристаллических порошков соединений методом порошковой дифракции показало, что синтез соединения II приводит к образованию двух кристаллических фаз, одна из которых изоструктурна соединению I. Параметры люминесценции соединений в твердом теле (квантовые выходы, времена жизни эмиссии) схожи с параметрами других координационных полимеров на основе ионов [Re6Q8(CN)6]4–.
708-721
Комплексы лантаноидов(III) на основе трис(2-пиридил)фосфиноксида: первые примеры
Аннотация
Синтезирована и исследована серия одноядерных комплексов [Ln(Py3PO)2(NO3)3] · 1.5Me2CO (Ln = Sm, Eu, Gd, Tb, Dy) и [Ln(Py3PO)(TTA)3] (Ln = Eu, Tb; TTA‒ = теноилтрифторацетонат-ион) на основе трис(2-пиридил)фосфиноксида (Py3PO). В полученных соединениях Py3PO выступает в качестве N,O-хелатного лиганда, что приводит к формированию координационных полиэдров N2O8 и NO7 атома Ln в комплексах [Ln(Py3PO)2(NO3)3] · 1.5Me2CO и [Ln(Py3PO)(TTA)3] соответственно. Комплексы ионов Sm3+, Eu3+, Tb3+ и Dy3+ проявляют лантаноид-центрированную фотолюминесценцию в твердой фазе при 300 K. Из спектра лиганд-центрированной фосфоресценции комплекса Gd(III) при 77 K определена энергия триплетного уровня T1 Py3PO, равная 21900 см‒1. Найдено, что среди комплексов с ионами NO3‒ Py3PO проявляет лучшую сенсибилизирующую способность по отношению к Tb3+, а в комплексах с ионами TTA‒ лигандное окружение наиболее эффективно сенсибилизирует люминесценцию иона Eu3+.
722-736