Том 93, № 7 (2023)
Статьи
Функционализация фторида графена 2-фенилбензимидазолом
Аннотация
Взаимодействием фторида графена с 2-фенилбензимидазолом получен новый бензимидазол-функционализированный графеновый материал. Показано, что осуществление реакции в сульфолане в присутствии пиридина обеспечивает более высокую степень функционализации. Образование целевого продукта подтверждено данными элементного анализа, ИК и КР спектроскопии.
Журнал общей химии. 2023;93(7):987-994
987-994
Синтез N-замещенных морфолиновых аддуктов фуллерена С60 в присутствии LiOH и ацетата свинца(IV)
Аннотация
Впервые получен N-фенилзамещенный морфолиновый аддукт фуллерена С60, 1,9-[4′-фенилморфолин]-1,9-дигидро-(С60- I h )[5,6]фуллерен, с выходом 56% в реакции 2-фениламиноэтанола с фуллереном в присутствии LiOH и Pb(OAc)4. Аминоспирт с электронодонорной группой (2-метиламиноэтанол) в реакции с фуллереном показал более высокую реакционную способность: 1,9-[4′-метилморфолин]-1,9-дигидро-(С60- I h )[5,6]фуллерен был выделен с выходом 68%. Наличие электроноакцепторных групп при α- или β-атоме углерода относительно атома азота в аминоспиртах [карбоксильной (серин) или карбонильной (аминоуксусная кислота) групп] не способствуют протеканию реакций с фуллереном в изучаемых условиях.
Журнал общей химии. 2023;93(7):995-1000
995-1000
Синтез ароматических и гетероциклических триамидов фумаропимаровой кислоты
Аннотация
Разработан метод синтеза неизвестных ранее триамидов фумаропимаровой кислоты реакцией анилида и 1-(пиперидин-1-илкарбонил)производного фумаропимаровой кислоты с ароматическими и гетероциклическими аминами [4-толуидин, 4-пентиланилин, 4-бифениламин, 4-метокси-, этокси-, фенокси-, броманилин, 2-пиколиламин, 2-(аминометил)фуран, 2-(аминометил)тиофен] с использованием ангидрида пропанфосфоновой кислоты.
Журнал общей химии. 2023;93(7):1001-1006
1001-1006
Реакция Манниха с участием 6-амино-4-метил-2-(тио)оксо-1,2-дигидропиридин-3,5-дикарбонитрилов
Аннотация
Взаимодействием (1-этоксиэтилиден)малононитрила с цианоацетамидом или цианотиоацетамидом получены 6-амино-4-метил-2-(тио)оксо-1,2-дигидропиридин-3,5-дикарбонитрилы. Полученные производные пиридина вступают в реакцию аминометилирования с избытком формальдегида и первичными аминами с образованием ранее неизвестных 8-метил-6-оксо-3-R-1,3,4,6-тетрагидро-2 H -пиридо[1,2- a ][1,3,5]триазин-7,9-дикарбонитрилов. Обработка 6-амино-4-метил-2-тиоксо-1,2-дигидропиридин-3,5-дикарбонитрила и его кислородного аналога избытком формальдегида приводит к образованию 3,10-диметил-1,8-дитиоксо-5,6,12,13-тетрагидро-1 H ,8 H -дипиридо[1,2- a :1′,2′- e ][1,3,5,7]тетразоцин-2,4,9,11-тетракарбонитрила и 6,6′-[метиленди(имино)]бис(4-метил-2-оксо-1,2-дигидропиридин-3,5-дикарбонитрила) соответственно. Данные соединения обнаруживают выраженный антидотный эффект в отношении гербицида 2,4-Д (2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты) в лабораторном и полевом экспериментах на проростках подсолнечника. Также 6-амино-4-метил-2-оксо-1,2-дигидропиридин-3,5-дикарбонитрил проявляет выраженные антикоррозионные свойства и является ингибитором коррозии адсорбционного типа. Механизм антикоррозионного действия детально исследован с привлечением рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии.
Журнал общей химии. 2023;93(7):1007-1022
1007-1022
Пиридинсодержащие бензоциклопентахинолины и бензакридины и их четвертичные соли
Аннотация
Трехкомпонентной каскадной конденсацией 2-нафтиламина, пиридинкарбальдегидов и 1,3-циклоалкандионов в бутаноле при температуре кипения синтезированы 11-пиридинил-7,8,9,11-тетрагидро-10 Н -бензо[ f ]циклопента[ b ]хинолин-10-оны и 12-пиридинил-8,9,11,12-тетрагидробензо[ a ]акридин-11(7 Н )оны. Получены четвертичные аммониевые соли ряда производных бензоциклопентахинолинов и бензоакридинов.
Журнал общей химии. 2023;93(7):1023-1034
1023-1034
Синтез 5-[4-(арилсульфанил)фенил]2,2′-бипиридинов с использованием ариновых интермедиатов
Аннотация
Предложен удобный метод получения 5-арил-2,2′-бипиридинов, имеющих пара -арилсульфанильную группу в составе ароматического заместителя. Синтез выполнен с применением ариновых интермедиатов, генерируемых in situ , без использования сложных экспериментальных процедур, а также дорогих реагентов/катализаторов. Структура одного из продуктов подтверждена данными РСА. Данный подход представляет собой новый вариант получения 5-арил-2,2′-бипиридинов с расширенной системой сопряжения.
Журнал общей химии. 2023;93(7):1035-1042
1035-1042
Получение и антимикробные свойства тиоурониевых солей гексагидрохромено[4,3-d]пиримидин-2-тионов
Аннотация
Тиоурониевые соли хромено[4,3- d ]пиримидин-2-тионов были выделены в виде индивидуальных диастереомеров и охарактеризованы с помощью спектроскопии ЯМР 1H, 13C и масс-спектрометрии. Изучена антибактериальная и противогрибковая активность полученных соединений в отношении чувствительных штаммов грамотрицательных бактерий Escherichia coli и Pseudomonas fluorescens , грамположительных бактерий Staphylococcus aureus и грибов Candida albicans .
Журнал общей химии. 2023;93(7):1043-1049
1043-1049
1,3-диполярное циклоприсоединение стабильного азометинилида из нингидрина и l-пролина к фосфорилированным ацетиленам
Аннотация
Изучена реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения стабильного азометинилида, образованного из нингидрина и L-пролина, к активированным ацетиленовым фосфонатам. Установлено, что реакции протекают в мягких условиях с высокой региоселективностью с образованием циклоаддуктов с остовом спиро[инден-2,3’-пирролизин]-1,3-диона.
Журнал общей химии. 2023;93(7):1050-1056
1050-1056
Новые бис-(N,N-диэтиламино)(фенэтил)метилсилан и 1,2-бис-(N,N-диэтиламино)1,2-ди(фенэтил)-1,2-диметилдисилан
Аннотация
Получены новые бис-(N,N-диэтиламино)(фенэтил)метилсилан и 1,2-бис-(N,N-диэтиламино)-1,2-ди(фенэтил)-1,2-диметилдисилан - продукты взаимодействия диэтиламина и (фенэтил)метилдихлорсилана. Строение полученных соединений подстверждено данными спектроскопии ЯМР 1Н, 13С и 29Si.
Журнал общей химии. 2023;93(7):1057-1060
1057-1060
Синтез и экстракционные свойства триподальных тетрафосфорильных лигандов на трифенилфосфиноксидной платформе
Аннотация
Синтезированы новые тетрафосфорильные триподальные лиганды на трифенилфосфиноксидной платформе [2-Ph2P(O)(CH2) n OC6H4]3PO с разной длиной линкера ( n = 3, 4). Состав и строение установлены методами элементного анализа, ИК и мультиядерной (1H, 13C, 31P) ЯМР спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. Экстракционные свойства лигандов исследованы на примере извлечения микроколичеств f -элементов из водной фазы в 1,2-дихлорэтан.
Журнал общей химии. 2023;93(7):1061-1069
1061-1069
Влияние N-Ацетилцистеина на Cu2+(Fe2+)/H2O2-опосредованную свободнорадикальную фрагментацию глицерофосфата в присутствии биологически активных веществ
Аннотация
Изучено влияние N-ацетилцистеина на гомолитическую фрагментацию β-глицерофосфата с разрывом фосфоэфирной связи. Установлено, что N-ацетилцистеин усиливает фрагментацию, индуцированную Cu2+(Fe2+)-H2О2, и ингибирует радиационно-инициированный процесс. Активирующий эффект N-ацетилцистеина на (Cu2+/H2О2)-опосредованную фрагментацию в присутствии соединений, способных воздействовать на уровень НО•, соотношение Cu2+/Cu+ или взаимодействовать с тиолом, усиливается (тролокс, убихинон Q0), либо переключается на протекторный (NaN3, Мет, аскорбат). В присутствии Fe2+ тролокс в отличие от Q0 снижает стимулирующее действие N-ацетилцистеина.
Журнал общей химии. 2023;93(7):1070-1080
1070-1080
Влияние аминокислотных фрагментов в производных тетрафенилпорфина на интервал Ph-доминирования порфирина в виде дикатиона
Аннотация
Изучено влияние аминокислотных фрагментов в производных тетрафенилпорфина на интервал рН-доминирования порфирина в виде дикатиона. С этой целью проанализированы процессы протонирования несимметрично-замещенных производных 5,10,15,20-тетрафенилпорфирина: 5-(4′-аминофенил)-10,15,20-трифенилпорфина, 5-(4′-тирозиниламидофенил)-10,15,20-трифенилпорфина и 5-(4′-глицинациламинофенил)-10,15,20-трифенилпорфина в ацетонитриле. Выявлено, что в кислых ацетонитрильных растворах интервал pH-доминирования дважды протонированной формы зависит от природы заместителя в пара -положении фенильного фрагмента на периферии порфиринового кольца: электронодонорные заместители расширяют интервал pH-доминирования порфирина в форме дикатиона, а электроноакцепторные заместители уменьшают. Расчет энергий молекулярных орбиталей исследуемых соединений методом DFT с набором B3LYP/cc-pVDZ показал хорошее совпадение результатов эксперимента с расчетами.
Журнал общей химии. 2023;93(7):1081-1087
1081-1087
Применение дициано-[6-(2-гидроксифенил)4-(4-диметиламинофенил)-3-цианопиридин2-ил]метанида серебра в качестве реагента для количественного определения биотиолов
Аннотация
Предложен подход для количественного флуориметрического определения ряда анионов и тиолов, в том числе глутатиона и цистеина, основанный на использовании соли серебра с органическим анионом на основе никотинонитрила, содержащего трицианобутадиеновый фрагмент.
Журнал общей химии. 2023;93(7):1088-1097
1088-1097
Нуклеофильное замещение в 4-бром-5- нитрофталодинитриле: XVIII. Cинтез и спектральные свойства октазамещенных фталоцианинов цинка с остатками циклогексилфенола
Аннотация
C использованием 4-бром-5-нитро- и 4,5-дихлорфталонитрилов синтезированы замещенные фталонитрилы, содержащие фрагмент 2-циклогексилфенола и нитро- или 1-бензотриазолильные группы, а также фтплонитрил, содержащий две 2-циклогексилфеноксигруппы. Тетрамеризацией указанных прекурсоров с гексагидратом ацетата цинка получены соответствующие октазамещенные фталоцианины цинка. Изучены их спектральные свойства.
Журнал общей химии. 2023;93(7):1098-1107
1098-1107
Кинетика металлообмена несимметрично замещенных cd(II)-тетраарилпорфиринов c хлоридами кобальта и цинка в дмфа
Аннотация
Спектрофотометрическим методом изучены реакции металлообмена Cd(II)-5-(4-нитрофенил)-10,15,20-трифенилпорфирина и Cd(II)-5,10,15-три-(4-нитрофенил)-20-фенилпорфирина с хлоридами кобальта и цинка в диметилформамиде. Рассчитаны кинетические параметры металлообмена, установлен стехиометрический механизм. Выявлено влияние природы сольватосоли и химической модификации тетрапиррольного макроцикла на кинетические параметры реакции металлообмена.
Журнал общей химии. 2023;93(7):1108-1113
1108-1113
5-(2-пиридил)тетрабензопорфирин и его комплексы с цинком, кобальтом, медью и железом. синтез, спектральные, электрохимические и электрокаталитические свойства
Аннотация
Взаимодействием фталимида с 2-пиколином в присутствии оксида цинка синтезирован 3-(пиридин-2-илметилен)изоиндолин-1-он. Нагревание его смеси с избытком фталимида и ацетата цинка приводит к образованию 5-(2-пиридил)тетрабензопорфирината цинка, который при обработке кислотой превращается в 5-(2-пиридил)тетрабензопорфирин. Последний при взаимодействии с хлоридами кобальта(II), меди(II) и железа(III) в ДМФА образует соответствующие металлокомплексы. Состав и строение полученных соединений подтверждены данными масс-спектрометрии, колебательной, ЯМР 1Н и электронной спектроскопии. Представлены результаты квантово-химических расчетов комплексов методом DFT. Установлена корреляция энергетического зазора между граничными орбиталями и положениями первых полос в электронных спектрах поглощения. Все синтезированные тетрабензопорфирины обладают каталитической активностью в реакции электровосстановления кислорода, наибольшую активность проявляют комплексы кобальта и меди.
Журнал общей химии. 2023;93(7):1114-1123
1114-1123
Синтез и физико-химические свойства 2(3),9(10),16(17),23(24)-тетракис-(4-тритилфенокси)фталоцианинатов олова(IV), циркония(IV) и гафния(IV)
Аннотация
Взаимодействием 4-тритилфеноксифталонитрила с SnCl2, ZrCl4 и HfCl4 в присутствии мочевины при катализе молибдатом аммония синтезированы тетракис-(4-тритилфенокси)фталоцианинаты олова(IV), циркония(IV) и гафния(IV). Строение комплексов охарактеризованы спектральными методами анализа, включающими масс-спектрометрию, ЯМР 1Н, колебательную и электронную спектроскопию. Полученные комплексы образуют димерные ассоциаты J -типа в хлороформе при концентрациях до ~ 1.5× 10-6 моль/л и ниже, не ассоциированы в смеси толуола и пиридина до концентраций ~ 3×10-5 моль/л и выше, обладают каталитической активностью в реакции электровосстановления молекулярного кислорода. Наибольшую активность проявили комплексы циркония и гафния. Комплексы олова и циркония термически устойчивы в инертной атмосфере до температуры 200°С.
Журнал общей химии. 2023;93(7):1124-1131
1124-1131
Гибридный комплекс mn(II)-cu(I) на основе 1,3,5-трис(дифенилфосфинил)бензола
Аннотация
Реакция 1,3,5-трис(дифенилфосфинил)бензола (L) c MnI2 в присутствии CuI (влажный MeCN, 25°C, 30 мин) приводит к образованию комплекса [MnL4(H2O)2][Cu5I7(CH3CN)]·7MeCN с выходом 72%. Ион Mn2+ этого комплекса имеет искаженное октаэдрическое окружение Mn@O6, образованное четырьмя лигандами L и двумя координированными молекулами воды. Анион [Cu5I7(CH3CN)]2- имеет беспрецедентное строение остова {Cu5I7}, который содержит пять атомов меди, связанных мостиковыми иодид-ионами (µ2, µ3, µ4), а также четырьмя короткими контактами Cu···Cu (<2.80 Å). Показано, что синтезированный комплекс при 298 K обладает слабой фотолюминесценцией, отнесенной к кластер-центрированной фосфоресценции от иодокупрат-аниона.
Журнал общей химии. 2023;93(7):1132-1138
1132-1138
Железосодержащие полиоксовольфрамофосфаты и продукты их термолиза
Аннотация
Методами дифференциально сканирующей калориметрии, инфракрасной спектроскопии, рентгенофазового анализа, электронной микроскопии исследованы процессы термолиза вольфрамофосфата ферроцения [(C5H5)2Fe]3[PW12O40]∙H2O и вольфрамофосфатоферратов общей формулы Cat4[PW11O39Fe(H2O)]∙ m H2O [Cat = (NH4)+, Rb+, Cs+, (CH3)4N+] со структурой аниона Кеггина. Идентифицированы кристаллические продукты их термического разложения - фазы со структурой пирохлора и вольфрамовых бронз. Синтезированные соединения являются катализаторами реакций окисления органических соединений и получения углеродных наноматериалов.
Журнал общей химии. 2023;93(7):1139-1148
1139-1148