Получение, рентгеноструктурные и диэлектрические исследования монокристаллов фазы Pb₅WO₈ системы PbO–WO₃

Путем кристаллизации расплавов смесей (1 – x)PbO · xWO₃ (x = 0.15–0.20) выращены монокристаллы фазы Pb₅WO₈ системы PbO–WO₃, которые использовали для проведения термогравиметрических, рентгеноструктурных и диэлектрических исследований. Выявлено, что фаза плавится с разложением на PbO и жидкость при 712°С. Установлено, что кристаллическая структура Pb₅WO₈ является моноклинной (пр. гр. P2₁/n, 293 K) с параметрами элементарной ячейки a = 7.4430(1), b = 12.1156(2), c = 10.6284(2) Å, β = 90.658(1)°. При 100 K структура Pb₅WO₈ сохраняется, незначительные изменения параметров ячейки связаны только с тепловым расширением. Структура Pb₅WO₈ имеет ярко выраженный слоистый характер, она представляется как чередование вдоль направления [010] слоев, образованных октаэдрами WO₆ и сильно искаженными многогранниками PbO₄, PbO₅. Проведен детальный кристаллохимический анализ структуры. Отмечена важная роль неподеленной пары электронов катионов Pb при формировании в структуре характерных полостей. На температурных зависимостях диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь проявляются максимумы релаксационного характера, связанные с наличием в структуре вакансий свинца и кислорода.