Катализаторы на основе оксида вольфрама и Al–SBA-15 для окисления сернистых соединений нефтяного происхождения

Полный текст

Присутствие сернистых соединений в углеводородном сырье – нефти и природном газе – негативно влияет на качество топлив, приводит к нежелательным выбросам оксидов серы в окружающую среду и вызывает коррозию технологического оборудования при транспортировке и переработке. Поэтому в большинстве стран установлены ограничения по содержанию серы в бензиновой и дизельной фракциях до 10 ppm [1], что вызывает необходимость разработки безводородных процессов обессеривания, альтернативных гидроочистке, которая требует повышенного давления водорода (3–6 МПа) и высоких температур (300–400°C) [2]. В то же время процесс гидрообессеривания малоэффективен для удаления серосодержащих полиароматических соединений, таких как бензотиофен (БT), ДБT и 4,6-диметилдибензотиофен (4,6-ДМДБТ) [2]. В методе же окислительного обессеривания перечисленные сераорганические соединения в присутствии гетерогенных катализаторов и доступных окислителей в мягких условиях легко преобразуются в соответствующие сульфоны [3]. В свою очередь, сульфоны обладают высокой полярностью и могут быть легко извлечены из окисленной смеси экстракцией подходящим растворителем. В качестве окислителей обычно применяют пероксид водорода [4], озон [5], кислород воздуха [6] и органические гидропероксиды [7], из которых пероксид водорода наиболее предпочтителен благодаря своей экологичности.

В качестве катализаторов окисления сераорганических соединений широко применяют оксиды молибдена, вольфрама, титана и ванадия [8]. В их присутствии образуются пероксокомплексы, обладающие высокой каталитической активностью в окислении сульфидов и тиофенов [9]. Например, полное окисление достигается на оксидах переходных металлов: титана [10], цинка [11] и вольфрама [12], среди которых выделяется оксид вольфрама (WO_x) благодаря своей высокой термостойкости, упорядоченной кристаллической структуре и низкой стоимости. Ввиду небольшой площади поверхности оксида вольфрама активные центры катализатора легко агрегируются в присутствии окислителя на водной основе, что приводит к их дефициту [13], а при использовании таких систем возникает проблема отделения отработанного катализатора от реакционной среды.

Одной из наиболее важных особенностей при выборе носителя активной фазы в гетерогенном катализе является высокая площадь его поверхности, которая способствует взаимодействию различных субстратов с катализатором и, следовательно, повышению активности последнего [14]. В качестве твердых подложек для формирования гетерогенного катализатора используют мезопористые кремнеземы: SBA-15 [15], SBA-3 [16], MCM-41 [17], MCM-48 [18], HMS [19], KIT-6 [20]. SBA-15 предпочтителен в качестве носителя вследствие его высокой площади поверхности до 1000 м² и регулируемого диаметра пор от 5 до 15 нм [21]. Этот носитель обладает высокой химической и термической стабильностью, что делает его устойчивым к различным условиям реакции и повышенным температурам [22]. Поверхность SBA-15 может быть функционализирована введением различных групп, что позволяет регулировать его каталитические свойства и повышать селективность в реакциях окислительного обессеривания углеводородных фракций [23].

Кислая среда активирует процесс окисления сернистых соединений [24], а алюминий считается наиболее подходящим металлом для модификации SBA-15 с целью повышения его кислотности. Размер и свойства его атомов позволяют ионам Al³⁺ легко встраиваться в кремниевый каркас носителя, а при замещении ионов Si⁴⁺ ионами Al³⁺ кислотность носителя за счет образования большого количества кислотных центров Бренстеда и Льюиса повышается [25, 26]. При проведении работ по модификации SBA-15 алюминием методами пропитки по влагоемкости, прямого синтеза и постсинтеза было установлено, что метод постсинтеза позволяет достичь наилучшей степени встраивания алюминия в структуру носителя [25]. Методом ЯМР было подтверждено, что в составе таких носителей алюминий находится преимущественно в тетраэдрическом окружении, что доказывает включение всех атомов металла в структуру [25].

Цель настоящей работы – создание гетерогенных биметаллических катализаторов на носителе SBA-15, содержащих вольфрам и алюминий, исследование влияния оксида вольфрама на процесс окислительного обессеривания углеводородных фракций в присутствии алюминия, кислотности катализатора на эффективность окислительного обессеривания, температуры, количества окислителя и катализатора, а также содержания серы в модельной смеси.

Экспериментальная часть

Материалы

Изучение активности гетерогенных катализаторов проводили на модельных смесях, представляющих собой раствор дибензотиофена в н-додекане с начальным содержанием серы 0.05 мас. %, а также другие сернистые соединения нефтяного происхождения (Sigma-Aldrich, США): метилфенилсульфид (MеSPh, 98%), ДБТ (98%), БТ (98%), 4-метилдибензотиофен (МДБТ, 98%) и 4,6-ДМДБТ (98%). В качестве окислителя применяли пероксид водорода (50%) фирмы “Прайм Кемикалс Групп” (Россия).

Синтез носителей

Алюмосодержащие SBA-15 были получены смешиванием изопропоксида алюминия и синтезированного ранее SBA-15 [27] в кислой среде с применением методики [28]. Содержание алюминия в катализаторе составляет 1 и 5 мас. %.

Синтез катализаторов на основе мезопористых носителей

Синтезированные носители были использованы для получения вольфрамсодержащих катализаторов с содержанием металла 2.5, 5 и 10 мас. % вольфрама. Для нанесения металлов применяли одностадийный метод пропитки по влагоемкости [29], в качестве источника металла использовали пентавольфрамат аммония (NH₄)₂W₅O₁₇∙2,5H₂O. Для этого 1 г SBA-15 помещали в раствор, содержащий от 0.0772 до 0.1430 г соли вольфрама, смесь тщательно перемешивали в течение 30 мин при 60°С, после чего сушили при 80–110°С в течение 4 ч, затем образец переносили в муфельную печь и прокаливали при 550°С в течение 5 ч, нагревая со скоростью 5°С/мин.

Удельную каталитическую активность синтезированного катализатора рассчитывали по следующей формуле: C / (A × t), где C – конверсия субстрата в молях, A – количество активных центров оксида вольфрама в молях, а t – время, с.

Каталитические эксперименты

Окисление проводили по следующей схеме: к 5 мл модельной смеси добавляли 0.0095–0.1134 г (0.25–1.5 мас. % катализатора) и 0.0068–0.2720 мл 50%-го пероксида водорода; смесь перемешивали при скорости мешалки 700 об./мин, соотношение окислителя к сере варьировали от 2 : 1 до 6 : 1 (мольн.). Продукты реакции оценивали методом газожидкостной хроматографии: хроматограф Кристалл-2000М (Россия) с пламенно-ионизационным детектором, температура 250°C, колонка Zebron длиной 30 м и диаметром 0.32 мм; скорость нагрева 20°C/мин, жидкая фаза ZB-1, для программирования температуры использовали диапазон от 100° до 250°, газ-носитель Для этого азот, объемная скорость потока – 30 мл/мин и давление 200 кПа.

Методы исследования катализаторов

Пористую структуру катализаторов исследовали на приборе Gemini VII 2390 от Micromeritics (США). Для дегазации образцы выдерживали при температуре 350°C и давлении 3 × 10⁻³ атм в течение 12 ч. По модели БЭT (Брунауэра–Эммета–Теллера) при относительном парциальном давлении P/P₀ = 0.2 была определена удельная поверхность образцов; общий объем пор был рассчитан по модели BJH (Баррета–Джойнера–Халенда) при относительном давлении P/P₀ = = 0.95.

ИК-спектры получены на ИК-Фурье спектрометре Nicolet IR200 от ThermoScientific (США) в диапазоне частот 4000–500 см⁻¹, в методе нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО) применяли кристалл ZnSe.

РФА проведен на рентгеновском дифрактометре с рентгеновским источником Rotaflex RU-200 и широкоугольного гониометра D/MAX-B Rigaku (Япония). Режим работы источника составлял 50кВ и 100 мА, съемка производилась в геометрии Брэгга–Брентано в режиме непрерывного θ–2θ сканирования в угловом диапазоне 0.5°–5° по 2θ с шагом 0.04° и скоростью 2°/мин.

Микрофотографии образцов получены на просвечивающем электронном микроскопе (ПЭМ) Hitachi TM3030 (Япония). Локальный элементный состав и распределение элементов на поверхности образца были получены с помощью ПЭМ с картированием, включенного в программно-аппаратный комплекс Quantax 70.

Спектры ЯМР зарегистрированы на спектрометре AVANCE-II 4009.4Т (Bruker США) при ν ²⁷Al = 104.3 МГц. Для получения спектров ЯМР на ядрах ²⁷Al использовали 4 мм HX MAS зонд с частотой вращения 12 кГц. Для всех спектров использовали одну последовательность импульсов. Спектры регистрировали с 15-градусной длительностью импульса, с периодом повторения импульсной последовательности 0,5 с и числом сканирований 8192. В качестве внешнего стандарта с нулевым химическим сдвигом (0 ppm) был применен 1М водный раствор Al(NO₃)₃.

Определение кислотности образцов проводили на приборе MicromeriticsAutoChem HP2950 (США) в кварцевом реакторе; насыщение выполняли аммиаком, разбавленным азотом, при 100°C в течение 30 мин. Физически адсорбированный аммиак удаляли при 100°C в потоке азота в течение 30 мин со скоростью продувки азотом 50 мл мин⁻¹; для получения изотермы десорбции аммиака (ТПД-NH₃) температуру постепенно повышали до 700°C со скоростью 10 градусов в минуту.

Спектры КР были получены на спектрометре Equinox 55 приставкой FRA-106 (Bruker, Германия) в диапазоне 100–3500 см⁻¹ с разрешением 2 см⁻¹ при усреднении сигнала по 200 сканам; в качестве источника возбуждения использовали Nd:YAG лазер с длиной волны 1064 нм и мощностью 500 мВт.

Результаты и их обсуждение

Исходя из литературных данных, в качестве металлов для модификации SBA-15 были выбраны наиболее изученные и перспективные металлы окислительного обессеривания: вольфрам и алюминий. Вольфрам обеспечивает образование пероксокомплекcов, в то время как алюминий повышает кислотность носителя за счет образования большого количества кислотных центров [25, 26]. Содержание вольфрама в составе катализатора составляет 2.5, 5 и 10 мас. %, алюминия ―1 и 5 мас. %.

Структура синтезированных носителей с различным содержанием алюминия, а также вольфрамовых катализаторов была исследована методом низкотемпературной адсорбции–десорбции азота. Для всех катализаторов и носителя характерны изотермы IV типа с ярко выраженной петлей гистерезиса, свойственной мезопористым материалам (рис. 1), что позволяет сделать вывод о неизменности структуры носителя при нанесении металла.

 

Рис. 1. Изотермы низкотемпературной адсорбции–десорбции азота. Катализаторы: кривая 1 — SBA-15; кривая 2 — 1% Al–SBA-15; кривая 3 — 5% Al–SBA-15; кривая 4 — 5% W/Al–SBA-15.

 

При нанесении металлов на мезопористый SBA-15 наблюдается снижение таких параметров, как площадь поверхности, объем и размер пор, что связано с экранированием поверхности носителя оксидами металла (табл. 1).

 

Таблица 1. Экспериментальные параметры носителя и синтезированных катализаторов

Образец	Sуд, м2/г	Vпор, см3/г	Dпор, Å
SBA-15	581	0.531	46
1% Al–SBA-15	439	0.464	45
2.5% W /1% Al–SBA-15	415	0.442	45
5% W/1% Al–SBA-15	402	0.435	44
10% W/1% AlSBA-15	371	0.423	43
5% Al–SBA-15	381	0.431	46
2.5% W/5% Al–SBA-15	369	0.429	45
5% W/5% Al–SBA-15	354	0.427	45
10% W/5% Al–SBA-15	327	0.421	44

 

Увеличение содержания алюминия в составе носителя с 1 до 5 мас. % приводит к росту кислотности катализатора с 0.394 до 0.533 ммоль NH₃/г. В сравнении с SBA-15, содержащим только оксид вольфрама и имеющим кислотность 0.032 ммоль NH₃/г, возрастание количества алюминия положительно влияет на свойства катализатора, так как в кислой среде окисление серосодержащих соединений происходит быстрее [27].

Координационноe окружениe атомов алюминия в образцах Al–SBA-15 исследовали методом ЯМР ²⁷Al (рис. 2). Сигнал в спектре при 50 ppm свидетельствует о присутствии тетраэдрически скоординированных групп AlO₄ в структуре мезопористого носителя. Резонанс при 0 ppm указывает на присутствие шести координированных октаэдров AlO₆ вне каркаса носителя. Алюминий, координированный в каркасе носителя в тетраэдрической форме, обеспечивает кислотность по Бренстеду, в то время как его октаэдрическое окружение объясняет кислотность по Льюису [30].

 

Рис. 2. ЯМР Al²⁷ спектр катализатора 5% Al–SBA-15.

 

При изучении фазового состава катализаторов и носителя SBA-15 методом РФА было установлено, что в области малых углов около 1°, 1.5° и 1.8° присутствуют полосы, характерные для гексагональных пор в структуре SBA-15 с симметрией P6mm. На дифрактограмме в области углов 2θ не было обнаружено полос алюминия, что говорит о высокой дисперсии вольфрама и алюминия и отсутствии кристаллических фаз оксидов этих элементов. В области 20°–25° присутствует полоса, характерная для аморфного силиката (рис. 3), подтверждающая аморфную структуру мезопористого силиката [31, 32]; также в области 30°–33° присутствует полоса, характерная для фазы оксида вольфрама WO₃ с гексагональной структурой [33].

 

Рис. 3. Рентгенограммы катализаторов и носителя SBA-15.

 

Согласно данным ПЭМ (рис. 4), синтезированные образцы катализаторов обладают высокоупорядоченной гексагональной структурой c параллельными каналами. Микрофотографии, полученные с помощью ПЭМ, подтверждают, что частицы оксида вольфрама равномерно распределены в пористых каналах носителя Al–SBA-15 и синтезированные образцы обладают хорошей дисперсностью оксида вольфрама в структуре носителя, так как четких кристаллических фаз оксида вольфрама выявлено не было. Элементы кремний (рис. 5а), вольфрам (рис. 5б) и алюминий (рис. 5в) проявляют высокую дисперсность в мезопористой структуре носителя; отсутствие других элементов, кроме кислорода (рис. 5г), на спектрах ПЭМ с картированием также подтверждает чистоту синтезированных образцов.

 

Рис. 4. Снимки ПЭМ: (а) – SBA-15, (б) – 5% W/1% Al–SBA-15 и (в) – 5% W/5% Al–SBA-15.

 

Рис. 5. Снимки ПЭМ с картированием катализатора 5% W/5% Al–SBA-15 с распределением элементов: (а) – кремний; (б) – вольфрам; (в) – алюминий; (г) – кислород.

 

Наличие функциональных групп в составе катализатора подтверждено методом ИК-Фурье спектроскопии (рис. 6а). В областях 980–1050 и 805 см⁻¹ находятся полосы, соответствующие симметричным и асимметричным колебаниям Si–O–Si [34], полоса в диапазоне 960–980 см⁻¹ связана с растяжением связи Si–O–M, а изменение ее интенсивности может быть обусловлено взаимодействием металла с группой Si–O [35].

 

Рис. 6. ИК-Фурье (а) и КР-спектры (б) катализаторов W/Al–SBA-15 и носителя SBA-15: 1 – SBA-15; 2 – 5% W/5% Al–SBA-15; 3 – 10% W/5% Al–SBA-15.

 

Для подтверждения присутствия активных центров с участием атома вольфрама катализаторы состава 5% W/5% Al–SBA-15 и 10% W/5% Al–SBA-15 были исследованы методом КРС в сравнении с носителем SBA-15. В спектрах катализаторов обнаружены слабые широкие полосы с максимумами 965 см⁻¹ (и плечом ~930 см⁻¹), 792 и 695 см⁻¹, а также очень широкая полоса в области 300 см⁻¹ (рис. 6б). Высокочастотная полоса отвечает валентным колебаниям поверхностных оксо-групп W=O, возможно, частично гидратированных [36]. Три последние полосы близки по положению к линиям КР кристаллического или микрокристаллического WO₃ при 805–807, 715 и 272–274 см⁻¹ и обусловлены антисимметричными и симметричными валентными, а также деформационными колебаниями фрагментов W–O–W соответственно. В то же время заметное смещение частот этих колебаний от значений для кристаллической фазы и большая ширина полос свидетельствуют о высокой дисперсности оксида вольфрама и об образовании на поверхности подложки кластеров различной природы [37].

В предыдущей работе нами был синтезирован и изучен молибденсодержащий алюмосиликат с 1 мас. % алюминия в его составе [27]. В данной работе продолжено исследование катализаторов, содержащих кислотную компоненту в составе мезопористого носителя SBA-15. В табл. 2 приведены сравнительные характеристики каталитической активности ранее синтезированного катализатора на основе 5 мас. % Мо и нового катализатора, содержащего 5 мас. % W, а также данные по влиянию содержания алюминия в составе катализатора на конверсию ДБТ. Удельная каталитическая активность катализатора, содержащего W, в два раза выше, чем активность катализатора с Мо (табл. 2). Следовательно, для реакции окисления сернистых соединений катализатор на основе W оказывается более эффективным.

 

Таблица 2. Зависимость конверсии ДБТ от состава катализатора. Условия окисления: H₂O₂ : S = 6 : 1 (мольн.), 0.5 мас. % катализатора, 60°C, 30 мин, S = 500 ppm

Активная фаза	Конверсия ДБТ, %		Удельная каталитическая активность, 10–4 с–1
	носитель
	SBA-15	1% Al–SBA-15
5% Mo	77	89	2.2
5% W	88	100	4.1

 

Наиболее трудноудаляемые сераорганические соединения, присутствующие в нефтяных фракциях, в основном представлены ДБТ и его производными, что объясняет их использование в смесях, моделирующих дизельную фракцию, а также реальные топлива при исследовании окислительного обессеривания. Из полученных данных (рис. 7) по зависимости активности катализатора от его состава следует, что окисление происходит интенсивнее в более кислой среде и при увеличении содержания вольфрама. При использовании катализатора, содержащего 10 мас. % W и 5 мас. % Al, полная конверсия ДБТ достигается в течение 30 мин. Однако при уменьшении содержания W в составе катализатора 5% Al–SBA-15 до 5 мас. % можно достичь сравнимых результатов также за 30 мин. К тому же катализатор 5% W/5% Al–SBA-15 оказывается более активным, чем катализатор 10% W/5% Al–SBA-15 Поэтому увеличение содержания W до 10 мас. % не имеет практической целесообразности.

 

Рис. 7. Сравнение активности катализаторов 2.5% W/1% Al–SBA-15; 5% W/1% Al–SBA-15;10% W/1% Al–SBA-15; 2.5% W/5% Al–SBA-15; 5% W/5% Al–SBA-15; 10% W/5% Al–SBA-15. Условия окисления: H₂O₂ : S = 6 : 1(мольн.), 0.5 мас. %, 60°C, S = 500 ppm.

 

Для определения оптимального количества окислителя проводилось варьирование его концентрации от двух- до шестикратного избытка по отношению к сере. За 30 мин реакции удается достичь полного окисления ДБТ при использовании катализатора 5% W/5% Al–SBA-15 и четырехкратном избытке окислителя пероксида водорода (рис. 8); снижения количества окислителя в два раза недостаточно для достижения той же активности катализатора. Кислый катализатор обладает большей активностью благодаря более высокому содержанию центров Льюиса, а при увеличении количества окислителя в шесть раз наблюдается агрегация катализатора, что препятствует процессу окисления ввиду недоступности активных центров катализатора.

 

Рис. 8. Зависимость конверсии ДБТ от содержания алюминия и количества окислителя. Условия окисления: 0.5 мас. % катализатора, 60°C, H₂O₂ : S (мольн.) – 2 : 1 (■); 4 : 1 (●); 6 : 1 (▲).

 

С ростом содержания катализатора в смеси наблюдается увеличение конверсии ДБТ, однако оптимальным количеством катализатора можно считать 0.5 мас. %, поскольку при этом значении достигается максимальная степень обессеривания (рис. 9), что делает дальнейшее увеличение содержания катализатора нецелесообразным.

 

Рис. 9. Зависимость конверсии ДБТ от количества катализатора. Условия окисления: H₂O₂ : S = 4 : 1 (мольн.), 60°C, 20 мин, S = 500 ppm.

 

В интервале от 60 до 80°C в присутствии катализатора в количестве 0.5 мас. % возможно достичь максимальной степени превращения ДБТ всего за 20 мин (рис. 10). При снижении температуры до 40°C в течение 30 мин происходит снижение конверсии ДБТ до значения ниже 10%, что связано, вероятно, со слипанием частиц катализатора, возникновением агрегации частиц и снижением скорости диффузии субстрата в его поры. Окислитель на водной основе также может увеличить вязкость реакционной среды и способствовать слипанию частиц катализатора при температуре 40°C.

 

Рис. 10. Зависимость конверсии ДБТ от температуры и времени. Условия окисления: кат. 5% W/5% Al–SBA-15, H₂O₂ : S = 4 : 1 (мольн.), 0.5 мас. % катализатора, S = 500 ppm.

 

При повышении температуры выше 40°C слипание частиц катализатора не наблюдается, возможно, благодаря снижению энергии активации межчастичных взаимодействий на поверхности катализатора.

Окисление различных сернистых соединений проводили с использованием пероксида водорода в присутствии катализатора, содержащего 5% оксида вольфрама, нанесенного на 5% Al–SBA-15 (рис. 11). Замещенный ДБТ окисляется менее эффективно, чем “чистый” ДБТ, из-за наличия стерических затруднений. Наименьшая степень конверсии была достигнута при окислении бензотиофена, поскольку электронная плотность на атоме серы в этом соединении наименьшая, что и затрудняет процесс окисления [38].

 

Рис. 11. Окисление различных классов сернистых соединений пероксидом водорода. Условия окисления: H₂O₂ : S = 4 : 1 (мольн.), 0.5 мас. % катализатора, 60°C, 30 мин, S = 500 ppm.

 

Регенерацию катализатора 5% W/5% Al–BA-15 проводили, промывая его ацетоном с последующей сушкой на воздухе. Даже после пяти циклов регенерации катализатор продолжает работать, что указывает на возможность многократного его использования в лабораторных и промышленных условиях. Потеря активности составляет не более 1–1.5% за цикл.

При содержании общей серы в модельной смеси до 500 ppm за 30 мин происходит полное окисление ДБТ (рис. 12а), при увеличении содержания серы с 500 до 1000 ppm наблюдается снижение конверсии ДБТ, а при содержании серы до 10000 ppm этот процесс существенно замедляется (рис. 12б), что связано с блокированием пор катализатора исходными и окисленными сернистыми соединениями. При росте содержания субстрата в смеси требуется большее количество окислителя по отношению к сере; при этом водная среда в составе окислителя, более полярная, чем ДБТ, затрудняет диффузию последнего в поры катализатора. Добавление ацетонитрила в систему смывает частично воду и продукты окисления с поверхности катализатора; при этом процессы экстракции и окисления происходят одновременно внутри системы, что значительно повышает конверсию ДБТ в процессе обессеривания модельного топлива [39]. При увеличении температуры до 80°C и содержания катализатора до 3 мас. %, а также при использовании 3 мл ацетонитрила удается достичь максимальной конверсии ДБТ за 60 мин.

 

Рис. 12. Зависимость окисления модельных смесей от добавления ацетонитрила: (а) окисление модельных смесей с различным содержанием серы 500–5000 ppm (H2O2 : S = 4 : 1 (мольн.), 0.5 мас. % катализатора, 60°C); (б) окисление модельной смеси на основе ДБТ в н-додекане с содержанием 10000 ppm общей серы (H2O2 : S = 4 : 1 (мольн.), кат. 0.5 мас. %, 80°C).

 

Заключение

В работе синтезирован мезопористый носитель Al–SBA-15 с разным содержанием алюминия и вольфрама. Изучена взаимосвязь между совместным присутствием вольфрама и алюминия и эффективностью окисления сернистых соединений. Успешное внедрение алюминия в структуру носителя SBA-15 подтверждено методом ЯМР ²⁷Al. Повышение содержания кислой компоненты – алюминия – в составе катализатора (от 1 до 5 мас. %) способствует росту конверсии ДБТ в составе модельной смеси. Совместное присутствие W и Al не требует использования более чем четырехкратного избытка окислителя при содержании серы в смеси, не превышающем 500 ppm. Так, за 20 мин при 60°C и четырехкратном избытке пероксида водорода катализатор 5% W/5% Al–SBA-15 позволяет достичь полного превращения ДБТ в соответствующий сульфон.

Найдены оптимальные условия полного окислительного обессеривания модельной смеси на основе ДБТ с содержанием серы, близким к реальной дизельной фракции (10000 ppm): 80°C, 60 мин, четырехкратный избыток пероксида водорода по отношению к сере.

Финансирование

Работа выполнена в рамках Государственного задания “Нефтехимия и катализ. Рациональное использование углеродсодержащего сырья”, № 121031300092-6.

Конфликт интересов

Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов, требующего раскрытия в данной статье.

Об авторах

Олеся Олеговна Гуль

Московский государственный университет имени М.В. Ломоносов

Автор, ответственный за переписку.
Email: lesi00gul@gmail.com
ORCID iD: 0000-0001-6708-0058

химический факультет, аспирант

Россия, 119991, Москва

Полина Димитровна Домашкина

Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова

Email: lesi00gul@gmail.com
ORCID iD: 0000-0002-0456-8248

химический факультет, к.х.н.

Россия, 119991, Москва

Аргам Виликович Акопян

Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова

Email: lesi00gul@gmail.com
ORCID iD: 0000-0001-6386-0006

химический факультет, д.х.н.

Россия, 119991, Москва

Александр Владимирович Анисимов

Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова

Email: lesi00gul@gmail.com
ORCID iD: 0000-0001-9272-2913

химический факультет, д.х.н., проф.

Россия, 119991, Москва

Владимир Маркович Сенявин

Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова

Email: lesi00gul@gmail.com
ORCID iD: 0009-0001-4228-6903

химический факультет, к.х.н.

Россия, 119991, Москва

Список литературы

Дополнительные файлы