Отправить статью по E-mail 
Редкоземельные элементы в диктионемовых сланцах Прибалтийского осадочного палеобассейна
- Авторы: Вялов В.И.1,2, Наставкин А.В.2, Олейникова Г.А.1, Шишов Е.П.1, Дю Т.А.2
-
Учреждения:
- ФГБУ “Всероссийский научно-исследовательский геологический институт им. А.П. Карпинского”
- ФГАОУ ВО “Южный федеральный университет”
- Выпуск: № 3 (2024)
- Страницы: 10-17
- Раздел: Статьи
- URL: https://bakhtiniada.ru/0023-1177/article/view/266900
- DOI: https://doi.org/10.31857/S0023117724030025
- EDN: https://elibrary.ru/NCKKPL
- ID: 266900
Цитировать
Полный текст
Аннотация
Приведены результаты исследования редкоземельных металлов, содержащихся в диктионемовых сланцах палеозоя Прибалтийского осадочного бассейна. На территории изученной Кайболово-Гостилицкой поисковой площади, на большом фактическом и аналитическом материале, установлены высокие, вплоть до потенциально промышленных, содержания редкоземельных элементов. Средняя концентрация РЗЭ составляет 289 г/т с максимумами до 724 г/т. РЗЭ находятся в диктионемовых сланцах в различных формах (в минеральной, органической, ионной, молекулярной, коллоидной). Преобладает вхождение РЗЭ в минеральную часть диктионемовых сланцев. В изученных диктионемовых сланцах доля тяжелых (и наиболее ценных) лантаноидов (15.6% от общего количества) в 2 раза выше, чем в рудных месторождениях. Это, и наличие крупных геологических ресурсов РЗЭ в диктионемовых сланцах Прибалтийского региона России, определяют необходимость их комплексного освоения с другими попутными компонентами.
Полный текст
Введение
В Ленинградской области, в широтном направлении, от реки Нарва на западе до района реки Сясь на востоке прослеживается примерно на 300 км Прибалтийский осадочный палеозойский бассейн черных (горючих и диктионемовых) сланцев. Диктионемовые сланцы считаются потенциальным низкосортным энергетическим топливом – их теплотворная способность 1060–1300 Ккал/кг (4.44–5.44 МДж/кг). Диктионемовые сланцы обладают большой площадью распространения и, соответственно, огромными ресурсами, которые при средней мощности пласта 2 м (до глубины 100 м) на Ижорском участке Прибалтийского бассейна составляют 5.7 млрд т [10], а на изученной нами Кайболово-Гостилицкой площади, при средней мощности пласта 3.43 м – 4.9 млрд т. При практической бесперспективности топливного использования диктионемовых сланцев, в отличие от имеющихся в регионе кукерситов, они давно предполагаются в качестве возможного источника урана, редких и рассеянных элементов [6, 10].
Редкоземельные элементы (РЗЭ) представляют особый интерес, так как все более широко, в возрастающих объемах, применяются в различных отраслях промышленности и новых технологиях. Материалы, произведенные с применением РЗЭ востребованы в передовых технологиях в приборостроении, машиностроении, электронике, оптике, являясь ключевыми компонентами технологий. Спрос на РЗЭ устойчиво растет, по ряду отдельных элементов возрастают цены и увеличивается дефицит. В России редкоземельные элементы отнесены к стратегическому минеральному сырью, иттриевая группа РЗЭ по количеству и качеству балансовых запасов относится к группе дефицитных полезных ископаемых [16, 17].
Ранее были сообщения, что РЗЭ в диктионемовых сланцах отмечались в промышленных концентрациях [1]. В этой связи, авторами сначала была предпринята попытка изучения РЗЭ в диктионемовых сланцах на ограниченном фактическом материале [8]. Было установлено среднее содержание РЗЭ + Y в среднем 245 г/т, в своих максимальных концентрациях (до 317 г/т) не достигающее оценочных значений в 340 г/т по [7, 9]. С целью решения вопроса о наличии минимально-промышленных концентраций РЗЭ в диктионемовых сланцах проведено настоящее исследование на большом аналитическом материале (673 анализа методом масс-спектрометрии), изучены особенности распределения редкоземельных элементов на Кайболово-Гостилицкой площади и в разрезе пласта диктионемовых сланцев, исследованы формы нахождения РЗЭ в диктионемовых сланцах.
Фактический материал и методы исследований
Использован каменный материал, полученный при бурении 96 поисковых скважин, в пределах Кайболово-Гостилицкой площади Ленинградской области в 2012–2014 гг. Аналитические определения концентраций РЗЭ в диктионемовых сланцах (всего 673 бороздовых и штуфных пробы из керна скважин) проводились в Центральной лаборатории Института Карпинского (аналитики Кудряшов В.Л., Шишлов В.А.) методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (IСP-MS) по методикам предприятия, включающим оптимальный для РЗЭ способ разложения исходной пробы – сплавление с флюсом с последующим растворением в кислотах [13]. Для изучения нахождения РЗЭ в ОВ черных сланцев произведено выделение гуминовых кислот (их содержание в среднем 15%), карбоновых кислот, в т.ч. фульвокислот, и других экстрагентов различными растворителями (перекисью водорода, бензолом) по методикам [3, 11] из пробы сланца с низкой концентрацией РЗЭ (аналитик А.А. Гонцов, ВНИГРИуголь). Также применялся нанотехнологический способ извлечения [14] редкоземельных металлов из двух проб сланцев, анализ нанофракций методом масс-спектрометрии на содержания РЗЭ. Вещественно-петрографический состав диктионемовых сланцев изучался на микроскопе Leica DMLP, а также на растровом электронном микроскопе VEGA II LMU (фирмы “Tescan”) с энергодисперсионным микроанализом INCA ENERGY 450/XT (фирмы “OXFORD Instruments”) в Центре исследований минерального сырья и состояния окружающей среды Южного федерального университета, а также в ЦЛ Института Карпинского, где произведено дополнительное изучение минеральных примесей диктионемовых сланцев. Препараты для петрографического изучения (шлифы, аншлиф-штуфы), были изготовлены в углепетрографической лаборатории Института Карпинского. Обработка полученной аналитической информации производилась при помощи корреляционного анализа (ранговой корреляции Спирмена) содержаний элементов.
Результаты исследований
По результатам анализа 673 проб диктионемовых сланцев методом ICP-MS, содержание суммы лантаноидов и иттрия в диктионемовых сланцах колеблется от 95 до 724 г/т, т.е. в 2 раза и более выше оценочных кондиций (340 г/т по [6, 9]), а среднее суммарное содержание РЗЭ для всей Кайболово-Гостилицкой площади составляет 289 г/т. По этим данным построена схема распределения РЗЭ по площади развития пласта на изученной территории (рис. 2).
РЗЭ на площади развития пласта диктионемовых сланцев распространены относительно равномерно, выделяются крупные участки с содержанием РЗЭ от 250 до 300 г/т, линзовидной формы и один – более 300 г/т.
Схема распределения сравнительно однородных концентраций РЗЭ в разрезе пласта диктионемовых сланцев и распределение РЗЭ в ниже залегающих оболовых песчаниках представлена на рис. 3. Там же показано, для сравнения, распределение РЗЭ в ниже залегающих оболовых песчаниках.
Относительное количество тяжелых лантаноидов, или иттриевых (Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu) в общей концентрации всех лантаноидов составляет 15.6% (рассчитано по [8]). Важно отметить, что в диктионемовых сланцах доля тяжелых (и наиболее ценных) лантаноидов значительно больше, чем в мировых рудных запасах РЗЭ, где на долю тяжелых РЗЭ приходится всего около 7% [12].
Формы нахождения РЗЭ в диктионемовых сланцах
Особенности вещественно-петрографического, минералогического состава сланцев достаточно хорошо изучены [4, 5, 8 и др.]. Диктионемовые сланцы состоят из минеральной части (85–90%) и из органического вещества (ОВ) граптолитов и низших водорослей (до 15%). На рис. 1, а, б представлены наши последние исследования особенностей петрографического состава диктионемовых сланцев: остатки граптолитов (зоохитинит), встречающиеся по всему разрезу пласта и фосфатные конкреции. На рис. 1, в, г показаны основные компоненты минеральной части диктионемовых сланцев: кварц, кальцит, апатит, пирит. По результатам последних исследований в ЦЛ Института Карпинского (2023 г.) в составе диктионемовых сланцев подтверждается наличие минералов редкоземельных элементов – монацита и апатита (рис. 1, д, е) с примесями РЗЭ (табл. 1).
Рис. 1. Петрографический состав диктионемовых сланцев: а – теки граптолитов, огибают алевритовые гнезда. Николи II, увеличение 200; б – фосфатные конкреции. Николи II, увеличение 200; в – фторапатит (вверху справа), пирит (светло-серый), кальцит (внизу); г – апатит (серое), кварц (темно-серое), пирит (светло-серое), органическое вещество (черное); д – монацит (белое) в натечно-зональном пирите из диктионемовых сланцев; е – апатит (ap) и монацит (mz).
Таблица 1. Содержания РЗЭ и U в акцессориях диктионемовых сланцев (см. рис. 1, е) по данным микрозондирования
Монацит | Вес. ٪ | Апатит | Вес. ٪ |
O | 27.6 | O | 38.0 |
Al | 0.3 | F | 3.9 |
P | 13.4 | Na | 0.8 |
La | 13.8 | P | 15.5 |
Ce | 31.1 | S | 1.1 |
Pr | 2.9 | Ca | 39.4 |
Nd | 9.9 | Fe | 0.3 |
Gd | 0.8 | Ce | 0.5 |
U | 0.2 | U | 0.5 |
Всего | 100 | Всего | 100 |
Из данных табл. 1 следует, что в апатите из РЗЭ в заметном количестве устанавливается только Се (0.53%). В акцессорном (принесенном из области сноса) монаците спектр РЗЭ значительно шире – не только преобладающий Се (31.1%), но и La, Pr, Nd, Gd.
Редкоземельные элементы имеют высокую положительную корреляционную связь с фосфором (коэффициент корреляции 0.76). Действительно, РЗЭ в сланцах локализованы в разновидностях фосфорита. В диктионемовых сланцах фосфорит обнаруживается двух типов: карбонат-фтор-апатит обломков раковин (Са, F, P), и апатит в виде мелких кристаллов, диагностированный нами при электронно-микроскопических исследованиях (рис. 1), а также представленный в [8]. Корреляционная связь РЗЭ с марганцем (0.77) и железом (0.63) по всей видимости отражает осаждение с Mn-Fe-гидроксидными фазами преобладающего в составе РЗЭ церия. В табл. 2 приведены кларковые концентрации РЗЭ – по отношению к кларку РЗЭ в верхней континетальной коре по [18]. Характер отношений и кларковых концентраций указывает на осадконакопление в пассивной окраинно-континентальной обстановке, на наличие в областях питания древнего бассейна кислых магматических образований и гипергенную природу концентраций РЗЭ в изученных сланцах.
Таким образом, вклад в общее содержание РЗЭ в диктионемовых сланцах вносят собственно редкоземельные минералы – монацит, а также разновидности фосфатов.
Вопрос, входят ли РЗЭ в органическое вещество диктионемовых сланцев, решался экспериментальным путем, экстрагированием диктионемовых сланцев различными растворителями (обработка HNO3, перекисью водорода, бензолом) с выделением гуминовых кислот (в среднем 15%). Затем экстрагенты были проанализированы методом масс-спектрометрии (табл. 3). В гуминовых кислотах, а также в карбоновых, в т.ч. фульвокислотах, устанавливается заметное (около 5–10% от общего количества, для данной пробы) содержание РЗЭ. Это показывает, что органическое вещество диктионемовых сланцев концентрировало РЗЭ, даже в пробе сланца с низким общем содержанием РЗЭ (менее 65 г/т, без иттрия).
Таблица 2. Средние содержания редкоземельных элементов в ДС, и их отношение к кларкам РЗЭ в верхней континентальной коре
Элемент | La | Ce | Pr | Nd | Sm | Eu | Gd | Tb |
Среднее содержание в ДС, г/т | 31.6 | 73.5 | 9.4 | 39.6 | 8.50 | 1.96 | 8.6 | 1.36 |
Содержание в верхней континентальной коре по [15], г/т | 30.0 | 64.0 | 7.1 | 26.0 | 4.5 | 0.88 | 3.8 | 0.64 |
КК | 1.1 | 1.1 | 1.3 | 1.5 | 1.9 | 2.2 | 2.3 | 2.1 |
Элемент | Dy | Ho | Er | Tm | Yb | Lu | Y | ∑РЗЭ |
Среднее содержание в ДС, г/т | 8.3 | 1.72 | 4.8 | 0.7 | 4.3 | 0.54 | 50.2 | 245 |
Содержание в верхней континентальной коре по [15], г/т | 3.5 | 0.80 | 2.3 | 0.3 | 2.2 | 0.32 | 22.0 | 164 |
КК | 2.4 | 2.2 | 2.1 | 2.3 | 2.0 | 1.7 | 2.3 | 1.5 |
Таблица 3. Концентрации элементов во фракциях диктионемовых сланцев, г/т (в скобках, рядом с индексом элемента – концентрация в рядовой пробе сланца с низкой концентрацией РЗЭ, подвергнутой экстракции)
La (19) | Ce (25.4) | Pr (2.58) | Nd (8.74) | Sm (1.4) | Eu (0.44) | Gd (1.08) | |
В-1 | 6.42 | 8.38 | 0.80 | 2.64 | 0.46 | 0.11 | 0.43 |
В-2 | 13.65 | 22.60 | 2.42 | 8.70 | 1.51 | 0.32 | 1.48 |
В-3 | 18.55 | 24.95 | 2.44 | 8.15 | 1.32 | 0.34 | 1.23 |
В-4 | 20.95 | 27.50 | 2.72 | 9.60 | 1.57 | 0.41 | 1.58 |
В-5 | 23.40 | 30.65 | 3.05 | 10.12 | 1.79 | 0.42 | 1.63 |
В-6 | 4.67 | 9.28 | 1.04 | 4.02 | 0.73 | 0.16 | 0.80 |
Предел обнаружения | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.005 | 0.01 |
Tb (0.17) | Dy (0.87) | Ho (0.18) | Er (0.61) | Tm (0.11) | Yb (1.03) | Lu (0.16) | |
В-1 | 0.05 | 0.30 | 0.06 | 0.20 | 0.04 | 0.32 | 0.05 |
В-2 | 0.19 | 1.16 | 0.24 | 0.76 | 0.12 | 0.93 | 0.15 |
В-3 | 0.15 | 0.80 | 0.19 | 0.53 | 0.10 | 0.95 | 0.14 |
В-4 | 0.19 | 0.90 | 0.18 | 0.57 | 0.10 | 0.94 | 0.15 |
В-5 | 0.19 | 1.00 | 0.21 | 0.59 | 0.11 | 0.98 | 0.15 |
В-6 | 0.10 | 0.50 | 0.09 | 0.23 | 0.03 | 0.21 | 0.03 |
Предел обнаружения | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.005 | 0.01 | 0.002 |
В-1 – гуминовые кислоты; В-2 – остаток после обработки HNO3; В-3 – остаток после обработки перекисью водорода; В-4 – остаток после экстракции бензолом; В-5 – остаток после удаления гуминовых веществ; В-6 – водорастворимые карбоновые кислоты, в т.ч. фульвокислоты (собраны на активированном угле).
Применен также нанотехнологический способ извлечения редкоземельных металлов из диктионемовых сланцев по методике [14]. При этом извлекается нанофрация (1–1200 мкм), частицы которой находятся в породе в ионной, молекулярной и коллоидной формах, относительно непрочно связаны с минеральной матрицей и являются наиболее подвижными и легко извлекаемыми водой при определенных условиях. В табл. 4 приведены результаты исследований – содержание нанофракций в %, результаты масс-спектрометрии РЗЭ в исходных пробах и в выделенных из них нанофрациях, а также относительное количество (в %) РЗЭ, перешедшее в нанофракцию.
Результаты показывают, что небольшая часть РЗЭ (первые проценты) находится в веществе диктионемовых сланцев в ионной, молекулярной и коллоидной формах, т.е. относительно непрочно связана с минеральной матрицей. Просматривается особенность: легких лантаноидов в нанофракции меньше всего (поскольку они находятся в минеральной форме – в монаците – см. табл. 1). Далее, для средних лантаноидов, происходит ухудшение (в 1.5–2 раза) связей с минеральной матрицей; затем для самых тяжелых лантаноидов эти связи улучшаются, но они все же несколько слабее, чем для La и Се. Отметим, что концентрации РЗЭ в нанофрациях, в основном, значительно превышают содержания в рядовых пробах. Для пробы “ДС-59” сумма РЗЭ 421 г/т выше оценочных концентраций (340 г/т) даже без учета иттрия.
Таблица 4. Результаты анализа методом масс-спектрометрии: рядовых проб/нанофраций, г/т, в скобках – относительное количество РЗЭ, перешедшее в нанофракцию
N | Выход нано-фракции, ٪ | La | Ce | Pr | Nd | Sm | Eu | Gd |
ДГ-02 | 2.74 | 35.4/15.9 (1.2%) | 83.2/72.4 (2.4%) | 10.8/14.44 (3.9%) | 45.2/67.3 (4.1%) | 9.3/19.1 (5.6%) | 1.76/4.2 (6.5%) | 9.44/24.7 (7.2%) |
ДС-59 | 2.08 | 35.5/58.7 (3.4%) | 85.9/135.4 (3.3%) | 10.8/20.5 (3.9%) | 45.9/82.9 (3.8%) | 10.2/22.7 (4.6%) | 2.2/5.2 (4.9%) | 11.0/32.8 (6.2%) |
N | Выход нано-фракции. ٪ | Tb | Dy | Ho | Er | Tm | Yb | Lu |
ДГ-02 | 2.74 | 1.4/3.7 (7.2%) | 8.7/20.3 (6.4%) | 1.6/3.8 (6.8%) | 4.3/9.5 (6.0%) | 0.61/1.04 (4.7%) | 3.63/5.6 (4.2%) | 0.49/0.71 (4.0%) |
ДС-59 | 2.08 | 1.6/4.6 (6.0%) | 10.1/26.9 (5.6%) | 1.9/5.4 (6.1%) | 5.0/14.4 (6.0%) | 0.7/1.5 (4.6%) | 4.5/9.1 (4.2%) | 0.6/1.2 (4.0%) |
Рис. 2. Распределение средних концентраций РЗЭ по скважинам в пласте диктионемовых сланцев в пределах Кайболово-Гостилицкой площади.
Рис. 3. Распределение РЗЭ в разрезе пласта диктионемовых сланцев и оболовых песчаников по профилю скважин С-4–С-67. Масштаб горизонтальный 1 : 100 000, вертикальный для сланцев и песчаников 1 : 100, для надсланцевой толщи – 1 : 1000.
Таким образом, РЗЭ находятся в диктионемовых сланцах в различных формах: в минеральной, органической, ионной, молекулярной и коллоидной. Но РЗЭ акцессорного монацита, встречающегося в единичных случаях, вряд ли могут вносить заметную долю в их общую концентрацию в диктионемовых сланцах. Вклад РЗЭ апатитов, образованных по обломкам раковин Obolus более весомый вследствие их значительно большего количества в петрографическом составе сланцев, чем монацита, но в них обнаруживается в заметном количестве только Ce (табл. 1). Часто диагностируемый мелкокристаллический апатит [8] может нести в себе значительную часть РЗЭ минеральной части сланцев. Фосфатное замещение и раскристаллизация склероции ([8], рис. 1, в, г) с активным образованием мелких кристаллов апатита происходило в процессе диагенеза. Сланцеобразование осуществлялось в пассивной окраинно-континентальной обстановке области c высокой биологической продуктивностью фитопланктона, ведущей к накоплению обогащенных подвижным фосфором биогенных осадков и формированию в них диагенетических фосфатных образований [8]. Этот процесс захватывал РЗЭ из водных растворов. Положительная корреляционная связь редкоземельных элементов с кальцием, натрием, магнием (табл. 2) свидетельствует о накоплении РЗЭ в щелочной или слабощелочной обстановке. А наличие РЗЭ в органическом веществе, гуминовых, карбоновых кислотах, фульвокислотах свидетельствует о диагенетических процессах органоминерального взаимодействия РЗЭ c ОВ.
Заключение
В диктионемовых сланцах Прибалтийского бассейна, на территории изученной Кайболово-Гостилицкой поисковой площади, на большом фактическом материале подтверждено повышенное, в отдельных случаях вплоть до потенциально промышленного, содержание редкоземельных элементов (в одном из промышленных типов руд РЗЭ – лейкоксен-кварцевых нефтеносных песчаниках среднее содержание Σ TR2O3 в руде 0.04%, на Σ РЗЭ – 340 г/т [9]). Среднее содержание РЗЭ в диктионемовых сланцах на указанной площади составляет 289 г/т, максимальные концентрации достигают 724 г/т.
РЗЭ на площади развития пласта диктионемовых сланцев распространены относительно равномерно, выделяются крупные площадные участки с содержанием РЗЭ от 250 до 300 и более г/т.
РЗЭ находятся в диктионемовых сланцах в различных формах (в минеральной, органической, ионной, молекулярной и коллоидной). Видимо, преобладает вхождение РЗЭ в минеральную часть диктионемовых сланцев. Установлена заметная роль органического вещества сланцев в концентрации РЗЭ.
В диктионемовых сланцах структура тяжелых (и наиболее ценных) лантаноидов (15.6% в общем количестве) значительно лучше, чем в рудных месторождениях (7%). Это, а также наличие крупных геологических ресурсов РЗЭ (прогнозные ресурсы на Кайболово-Гостилицкой площади по категории P3 1299 тыс. т., потенциально промышленные запасы РЗЭ 155.8 тыс. т), их высокая стоимость (467.5 млрд. руб.) определяют наличие крупной нетрадиционной минерально-сырьевой базы РЗЭ в Прибалтийском регионе России и необходимость ее комплексного освоения, которое может быть рентабельным в совокупности с ураном и другими ценными металлами [2] – технологии комплексной переработки углерод-кремнеземистых черносланцевых руд с извлечением РЗЭ и ряда других ценных металлов имеются [15 и др.].
Финансирование работы
Исследование выполнено за счет гранта Российского научного фонда № 23-27-00427, https://rscf.ru/project/23-27-00427/.
Конфликт интересов
Авторы данной работы заявляют, что у них нет конфликта интересов.
Об авторах
В. И. Вялов
ФГБУ “Всероссийский научно-исследовательский геологический институт им. А.П. Карпинского”; ФГАОУ ВО “Южный федеральный университет”
Автор, ответственный за переписку.
Email: Vladimir_Vyalov@karpinskyinstitute.ru
Россия, Санкт-Петербург, 199106; Ростов-на-Дону, 344006
А. В. Наставкин
ФГАОУ ВО “Южный федеральный университет”
Email: nastavkin@sfedu.ru
Россия, Ростов-на-Дону, 344006
Г. А. Олейникова
ФГБУ “Всероссийский научно-исследовательский геологический институт им. А.П. Карпинского”
Email: Galina_Oleynikova@karpinskyinstitute.ru
Россия, Санкт-Петербург, 199106
Е. П. Шишов
ФГБУ “Всероссийский научно-исследовательский геологический институт им. А.П. Карпинского”
Email: Evgeny_Shishov@karpinskyinstitute.ru
Россия, Санкт-Петербург, 199106
Т. А. Дю
ФГАОУ ВО “Южный федеральный университет”
Email: Dyu.timr94@gmail.com
Россия, Ростов-на-Дону, 344006
Список литературы
- Альтгаузен М.Н. // Горючие сланцы. 1992. № 9. C. 194 [Oil Shale, 1992, vol. 9, no.3, p.194].
- Балахонова А.С., Вялов В.И., Неженский И.А., Семенов Е.В., Мирхалевская Н.В. // Региональная геология и металлогения. 2013. № 56. С. 88.
- Бамбалов Н.Н. // ХТТ. 2020. № 5. С. 31.https://doi.org/ 10.31857/S0023117720050023[Solid Fuel Chemistry, 2020, vol. 54, no.5, p. 280.https://doi.org/10.31857/S0023117720050023]
- Вялов В.И., Балахонова А.С., Гамов М.И., Попов Ю.В., Наставкин А.В. // Руды и металлы. 2013. № 6. С. 14.
- Вялов В.И., Ларичев А.И, Балахонова А.С. // Региональная геология и металлогения. 2013. № 55. С. 87.
- Вялов В.И., Миронов Ю.Б., Неженский И.А. // Минеральные ресурсы России. Экономика и управление. 2010. № 5. С. 19.
- Вялов В.И, Наставкин А.В. // ХТТ. 2019. № 5. C. 63.https://doi.org/ 10.3103/S0361521919050112[Solid Fuel Chemistry, 2019, vol. 53, no.5, p. 314.https://doi.org/10.3103/S0361521919050112]
- Вялов В.И., Панова Е.Г., Семенов Е.В., Гамов М.И., Попов Ю.В., Ключарев Д.С. // Руды и металлы. 2014. № 1. С. 30.
- Государственный баланс запасов полезных ископаемых Российской Федерации. Выпуск 26. Редкоземельные металлы. ФГБУ “Росгеолфонд”. М., 2019. С. 5.
- Киселев И.И., Проскуряков В.В., Саванин В.В. Геология и полезные ископаемые Ленинградской области. Санкт-Петербург. 2002. 236 с.
- Москаленко Т.В., Михеев В.А., Ворсина Е.В. // Современные наукоемкие технологии. 2016. № 2. С. 435.
- Обзор рынка редкоземельных элементов (металлов) в СНГ и мире. ООО “ИГ “ИНФОМАЙН”, 11-е издание. М. 2018. Полная версия – 166 с. на сайте http://www.infomine.ru/research/38/48. Демонстрационная версия – 29 с., с. 16.
- Олейникова Г.А., Кудряшов В.Л., Вялов В.И., Фадин Я.Ю. // ХТТ. 2015. С. 51.https://doi.org/10.3103/S0361521915020093[Solid Fuel Chemistry, 2015, vol. 49, no.2, p. 109.https://doi.org/10.3103/S0361521915020093]
- Олейникова Г.А., Панова Е.Г., Вялов В.И., Кудряшов В.Л., Сербина М.Н., Фадин Я.Ю. Нанотехнологический способ извлечения рения из пород и руд черносланцевых формаций и продуктов их переработки. Патент РФ № 2455237. Опубл. 10.07.2012.
- Сарычев Г.А., Денисенко А.П., Зацепина М.С., Деньгинова С.Ю., Татаринов А.С., Смирнов К.М., Пеганов В.А. Способ комплексной переработки углерод-кремнеземистых черносланцевых руд. Патент РФ № 2477327. Опубл. 10.03. 2013.
- Распоряжение Правительства Российской Федерации № 2473-р от 30 августа 2022 г. Перечень основных видов стратегического минерального сырья. М., 2022.
- Распоряжение Правительства РФ от 22.12.2018 №2914-р “Об утверждении Стратегии развития минерально-сырьевой базы Российской Федерации до 2035 года” // Собрание законодательства РФ. 31.12.2018. № 53 (часть II). с. 8762.
- Taylor S.R., McLennan S.M. // Rev. Geophys. 1995. V. 33. № 2. P. 241.https://doi.org/10.1029/95RG00262.
Дополнительные файлы
