Composition, morphology, and structure of ultrafine ZnS-ZnO powders alloyes with transition metal oxides

封面

如何引用文章

全文:

详细

Ultrafine ZnO–ZnS powders with additions of d-metal oxides additions, namely, V2O5, MnO, Fe2O3, CoO, NiO, CuO are studied. The alloying the ZnO–ZnS system with d-metals changes the morphology of the synthesized powders. The particle size distribution obeys the lognormal law. The addition of d-metal oxide upon the synthesis of ZnO–ZnS composites shifts the maximum of the particle-size distribution to the larger sizes. The most probable particle size for samples alloyed with iron and cobalt (530 nm) exceeds that of unalloyed sample (320 nm) by more than 1.6 times. All the synthesized samples are found to be characterized by excess oxygen. The zinc, sulfur and oxygen contents in the unalloyed ZnO–ZnS compositions is 48.0, 12.8 and 39.2 at%, respectively. The synthesis of the ZnO–ZnS composition together with transition metal oxides does not change the hexagonal and cubic symmetry of the sulfide and hexagonal symmetry of zinc oxide. The presence of iron leads to an increase in the coherent domain size of the cubic ZnS phase.

全文:

Введение

Сульфид и оксид цинка относятся к классу полупроводниковых соединений АIIBY1. У сульфида цинка наиболее распространены две кристаллические модификации: кубическая – сфалерит и гексагональная – вюрцит. Постоянные решётки сфалерита a = 5.410 Å, вюрцита a = 3.822 Å; c = 6.26 Å [1]. В обеих кристаллических решетках ближайшие соседи располагаются в вершинах тетраэдра. Однако ширина запрещённой зоны для прямых разрешенных переходов при комнатной температуре для кубической фазы составляет около 3.66 эВ, а для гексагональной – 3.78 эВ. [1]. Основные применения сульфида цинка относятся к оптике, люминесценции и катализу [2–4]. Расчеты [2] показали, что атомы переходных металлов могут быть внедрены в кристалл ZnS с небольшой деформацией решетки. При этом примеси Cu и Ni формируют пустые состояния в запрещенной зоне, что создает предпосылки расширения области фоточувствительности ZnS в длинноволновую область спектра, а также усиление фотокаталитической активности в видимом свете при получении водорода. [5, 6]. Эти расчеты хорошо согласуются с результатами легирования ZnS медью, приведенными в [7].

Оксид цинка кристаллизуется в двух основных формах: гексагональной – вюрците и кубической – цинковой обманке. Структура вюрцита наиболее стабильна в условиях окружающей среды и, следовательно, наиболее распространена. Постоянные решетки гексагональной фазы равны a = 3.25 Å и c = 5.2 Å, их отношение c/a=1.60 близко к идеальному значению для гексагональной ячейки, c/a = 1.633 [8]. Структура цинковой обманки метастабильна и может быть реализована только в случае гетероэпитаксии на подложке с кубической структурой [9]. Ширина запрещённой зоны кристаллов ZnO гексагональной сингонии при комнатной температуре составляет 3.35 эВ [1].

Для образцов пленок оксида цинка, отожженных в течение суток при температурах 300 и 1200°C, получены значения ширины запрещенной зоны 3.33 и 3.19 эВ соответственно [10]. Эти значения меньше приведенных в [1], но также достаточно велики и лежат на краю видимой области спектра.

Постановка задачи

Среди полупроводников оксид и сульфид цинка обычно считаются одними из наиболее перспективных фотокатализаторов из-за их нетоксичности и физической стабильности. Однако основным препятствием для широкого использования ZnO и ZnS в качестве фотокатализаторов является то, что из-за свойственной им большой ширины запрещенной зоны они активны только в ультрафиолетовой области спектра. Легирование обсуждаемых соединений переходными металлами (V, Mn, Fe, Co, Ni, Cu), создающими энергетические уровни в запрещенной зоне, позволяет расширить спектр фоточувствительности и, соответственно, фотокаталитической активности ZnO и ZnS. Область спектральной чувствительности в таком случае, естественно, зависит от легирующего металла. [11].

В последние годы возникло новое направление исследований вышеуказанных материалов. В попытке объединить превосходные свойства ZnO и ZnS предложены различные типы нанокомпозитных и гетероструктурных материалов ZnO–ZnS [12–17]. Использование нанокомпозиций является одним из решений основной проблемы – увеличения коэффициента использования падающего на фотокатализатор ZnO–ZnS-излучения. В данной работе исследуется возможность низкотемпературного легирования порошковых композиций ZnO и ZnS ионами переходных металлов (V, Mn, Fe, Co, Ni и Cu). В цитированных выше работах по синтезу нанокомпозиций использовались технологии с применением агрессивных сложных химических соединений. В настоящей работе для восстановления переходных металлов из порошка используется водно-этанольный раствор. Согласно литературным данным, эффект восстановления металлов этанолом наблюдался только на следующих оксидах: ZnO [18], NiO [19], Fe2O3, Fe3O4 [20], CuO [21], Co3O4,CoO [22]. Мы дополнили этот список оксидом ванадия V2O5. Кроме того, использование композиции сульфида и оксида цинка в соотношении 1:1 позволяет как расширить область спектральной чувствительности, так и увеличить (за счет ZnO) вероятность вхождения в композицию кислорода. Учитывая вышеизложенное, целью настоящей работы являлось установление возможности низкотемпературного легирования ультрадисперсных композиций ZnS–ZnO переходными металлами через исследование состава, морфологии и структуры композиций.

Эксперимент

Процедура синтеза. Все химические реактивы, использовавшиеся для синтеза нанокомпозитов ZnO–ZnS, а также оксиды переходных металлов и этанол имели аналитическую чистоту не менее 99%. Как синтез нанокомпозиции, так и поверхностное легирование проводили в матричном растворе этанола в воде при соотношении их объемов 1:1. При этом сила поверхностного натяжения относительно водного раствора уменьшалась в три раза с 0.72 до 0.25 Н/м [23, 24]. Такое уменьшение способствовало лучшей смачиваемости поверхности твердой фазы, проникновению раствора в промежутки между частицами и увеличению площади контакта жидкости с твердой фазой. Смешивание компонентов проводили при температуре раствора 80°С – близкой к максимально возможной для жидкой фазы данного состава при атмосферном давлении. Имеются экспериментальные данные, указывающие на то, что при увеличении температуры от комнатной до 80°С как для чистых воды и этанола, так и для их смесей, вязкость уменьшается примерно в три раза [25]. Этот фактор, наряду с отмеченным выше уменьшением сил поверхностного натяжения, также способствовал легированию поверхностных слоев твердой фазы.

Непрореагировавшие компоненты раствора удаляли фильтрованием и промывкой деионизированной водой (3 раза) и этанолом (3 раза). После этого осадок центрифугировали при 10 000 об/мин в течение 30 мин. Осевший порошок собирали и сушили при температуре 120°C в течение 2 ч.

В итоге были синтезированы семь образцов, которые обозначены как ZnO–ZnS, ZnO–ZnS@V2O5, ZnO–ZnS@MnO, ZnO–ZnS@Fe2O3, ZnO–ZnS@CoO, ZnO–ZnS@NiO и ZnO–ZnS@CuO.

Установки и методы определения характеристик. Структура, морфология и элементный химический состав полученных порошков изучали на сканирующем электронном микроскопе MIRA 3 LMU при ускоряющем напряжении 10 кВ. Принимая во внимание, что определение методом энергодисперсионной спектрометрии (ЭДС) легких элементов, в частности кислорода, может быть связано со значительной погрешностью, данные по ним следует считать ориентировочными.

Рентгеновские дифрактограммы (РД) регистрировали на дифрактометре X'Expert PROMPD с излучением CuKα в геометрии Брэгга–Брентано и β-фильтром (Ni) во вторичном пучке. Для регистрации рентгеновских спектров прибор оснащен твердотельным детектором с активной областью 3.347°. Измерения проводили при комнатной температуре. Угол 2θ изменяли от 10° до 90° с шагом 0.053°. Время на один шаг составляло 200 с. Определение фазового состава, размера кристаллитов и параметров решеток проводили с использованием метода полнопрофильного анализа Ритвельда и кристаллографических баз данных PDF-2 ICDD. Рентгенограммы были обработаны с использованием программного обеспечения Panalytical X'Expert High Score Plus.

Результаты и обсуждение

На рис. 1. приведены микрофотографии чистых и легированных композиций ZnO–ZnS, полученные на сканирующем электронном микроскопе.

 

Рис. 1. Микрофотографии чистых ультрадисперсных порошков ZnO–ZnS (а) и порошков, синтезированных с добавками оксидов V2O5 (б), MnO (в), Fe2O3 (г), CoO (д), NiO (е) и CuO (ж).

 

Видно, что синтезированные композиции представляют собой скопления крупных агрегатов, образованных из более мелких частиц нерегулярной формы. При этом можно отметить тенденцию к преобладанию конгломератов большего размера для легированных композиций. Композиты, имеющие более плотную структуру, синтезировались с использованием добавок оксидов меди, железа и никеля. Для них средние размеры конгломератов достигали 2.1 мкм в диаметре.

Исследование функций плотности вероятности образования кристаллов разного размера показало, что функции распределения для большинства легирующих элементов являются одновершинными. Во всех случаях функции распределения имеют вид близкий к логнормальному [26, 27] (рис. 2).

Наибольшее отклонение от логнормального распределения было обнаружено для образца ZnO–ZnS@CuO. В этом случае удовлетворительное согласие с экспериментом было достигнуто только в предположении, что полученные экспериментальные данные могут быть описаны суммой двух функций. Основной максимум подчиняется логнормальной зависимости (штриховая линия), а второй соответствует гауссовому распределению (штрихпунктирная линия).

Учитывая, что максимум гауссова распределения приходится на размер частиц, в два раза превышающий размер частиц, соответствующий максимуму логнормального распределения, весьма вероятно, что функция Гаусса описывает распределение по размерам агрегатов, состоящих из двух частиц. Незначительные отклонения от логнормального распределения также наблюдаются для размеров, близких к трем средним размерам моночастиц.

Известно [26, 27], что логнормальное распределение возникает, когда имеет место мультипликативный эффект, и результат предыдущего действия изменяет систему (в нашем случае кристалл) и отличается от последующего действия. В то же время появление дополнительной “нормальной” области, наблюдаемое в образце, синтезированном с оксидом меди, вероятно, указывает на то, что наряду с ростом кристаллитов происходит также их агрегация. Более того, основываясь на результатах, показанных на рис. 2, можно с уверенностью утверждать, что в случае оксида меди наиболее вероятным представляется срастание (слипание) двух кристаллитов. Результаты анализа распределений представлены во второй колонке табл. 1.

 

Рис. 2. Распределение частиц по размерам в порошках ZnO–ZnS, синтезированных без примеси (а) и с оксидами V2O5 (б), MnO (в), Fe2O3(г), CoO (д), NiO (е) и CuO (ж). Столбчатые диаграммы – экспериментальные гистограммы, сплошная линия – аппроксимирующая кривая в виде логнормального распределения. Для CuO (ж) штриховая линия – логнормальная зависимость; штрихпунктирная – гауссово распределение; сплошная линия – суммарная кривая.

 

Таблица 1. Средний размер частиц, результаты ЭДС, ат.%, и ионные радиусы металлов

Образец

Средний размерчастиц, мкм

Zn, ат.%

S, ат.%

O, ат.%

Me, ат.%

Rион, пм

1

2

3

4

5

6

7

ZnO–ZnS

0.32

48.0

12.8

39.2

0.0

83

ZnO–ZnS@V2O5

0.49

48.3

11.0

40.6

0.1

50–68

ZnO–ZnS@MnO

0.42

48.6

12.1

39.2

0.1

81

ZnO–ZnS@Fe2O3

0.53

49.4

15.1

35.2

0.3

67

ZnO–ZnS@CoO

0.53

49.2

11.5

39.2

0.1

82

ZnO–ZnS@NiO

0.51

49.2

11.1

39.7

<0.1

69–83

ZnO–ZnS@CuO

0.43

49.7

12.2

37.5

0.6

71

 

Содержание основных элементов (Zn, S, O) и металла (V, Mn, Fe, Co, Ni, Cu) в свежеосажденных композициях определяли с помощью локальной энергодисперсионной спектрометрии. Результаты представлены в 3–6 колонках табл. 1. Элементный анализ показывает, что среднее содержание цинка, серы и кислорода в частицах ZnO–ZnS составляет 48.9, 12.3 и 38.7 ат.% соответственно. Эти результаты позволяют предположить возможность определенной нестехиометрии синтезированных соединений.

Содержание переходных элементов в соединениях колеблется от величин, близких к пределу обнаружения для Ni, до 0.3 ат.% для железа и 0.6 ат.% для меди. Для остальных переходных элементов содержание не превышают 0.1 ат.%. В столбце 7 приведены справочные значения ионных радиусов, выраженные в пикометрах. Данные приведены для валентностей переходных элементов в исследованных оксидах. В строке ZnO–ZnS табл. 1 указан ионный радиус Zn2+. Для ванадия и никеля в столбце 7 указаны интервалы значений ионных радиусов при различных координационных числах.

Даже самые высокие концентрации легирующих элементов, полученные в настоящей работе, значительно меньше данных, приводимых в литературе для высокотемпературного легирования ZnS и ZnO. Так, для железа в сульфиде цинка наблюдались концентрации до 8 ат.% [28], в оксиде – 10 ат.% [29]. Приведенные в литературе значения содержания меди в сульфиде цинка доходили до 3 ат.% [30], а в оксиде – до 6 ат.% [31]. Таким образом, максимальное влияние на содержание примесей переходных металлов наблюдалось для меди и железа, которые однозначно имеют малые ионные радиусы. Однако содержание ванадия, имеющего наименьший ионный радиус из исследованного ряда переходных элементов (табл. 1), оказалось значительно меньше, чем для Cu и Fe, что отмечалось и ранее другими исследователями [32, 33] при легировании им как ZnS, так и ZnO.

Как видно из таблицы, составы композиций достаточно близки между собой, что говорит о слабом влиянии на содержание основных элементов введенных добавок.

Полученные низкие значения содержания легирующих элементов отвечают вполне обоснованному предположению, что в использованном относительно низкотемпературном процессе возможно легирование только приповерхностных слоев частиц. Однако не исключено и влияние недостаточно высокого ускоряющего напряжения в 10 кВ, применявшегося при измерениях.

Анализ кристаллической структуры. Рентгеновские дифрактограммы (РД) образцов представлены на рис. 3, а результаты обработки РД – в табл. 2.

 

Рис. 3. Дифрактограммы порошков ZnO–ZnS (а), синтезированных с оксидами V2O5 (б), MnO (в), Fe2O3 (г), CoO (д), NiO (е) и CuO (ж).

 

Таблица 2. Параметры решетки, область когерентного рассеяния (ОКР) и содержание основных фаз в массовых процентах (x) в образцах ZnO–ZnS, синтезированных с оксидами d-элементов

Образцы и фазы

a, Å

c, Å

V, Å3

OKP, нм

x, мас.%

ZnS–ZnO

Вюрцит (гекс. P63mc)

3.81(8)

6.24(9)

78.2

<2

6

Цинкит (гекс. P63mc)

3.251(5)

5.210(6)

47.7

18

28

Сфалерит (куб. F43m)

5.35(2)

 

153.5

3

66

ZnS–ZnO@V2O5

Вюрцит (гекс. P63mc)

3.83(8)

6.25(9)

79.4

<2

2

Цинкит (гекс. P63mc)

3.250(5)

5.212(6)

47.7

16

22

Сфалерит (куб. F43m)

5.34(2)

 

152.4

2.5

76

ZnS–ZnO@MnO

Вюрцит (гекс. P63mc)

3.83(6)

6.25(8)

79.4

<2

4

Цинкит (гекс. P63mc)

3.251(3)

5.208(4)

47.7

28

41

Сфалерит (куб. F43m)

5.36(2)

 

154.0

3

55

ZnS–ZnO@Fe2O3

Вюрцит (гекс. P63mc)

3.81(9)

6.23(8)

78.4

<2

5

Цинкит (гекс. P63mc)

3.252(4)

5.210(4)

47.7

45

45

Сфалерит (куб. F43m)

5.36(2)

 

154.4

3.2

50

ZnS–ZnO@CoO

Вюрцит (гекс. P63mc)

3.84(5)

6.25(5)

80.0

<2

3

Цинкит (гекс. P63mc)

3.252(3)

5.209(3)

47.7

25

34

Сфалерит (куб. F43m)

5.36(2)

 

153.6

2.5

63

ZnS–ZnO@NiO

Вюрцит (гекс. P63mc)

3.83(7)

6.26(7)

79.6

<2

6

Цинкит (гекс. P63mc)

3.253(3)

5.211(3)

47.7

24

26

Сфалерит (куб. F43m

5.34(3)

 

152.5

2.4

67

ZnS–ZnO@CuO

Вюрцит (гекс. P63mc)

3.81(6)

6.26(5)

78.6

<2

6

Цинкит (гекс. P63mc)

3.250(2)

5.208(3)

47.6

24

29

Сфалерит (куб. F43m)

5.35(3)

 

152.7

2.7

65

 

Основную массу всех исследованных образцов составляет кубическая фаза ZnS (сфалерит). Ее содержание в исходном образце ZnO–ZnS составляет 66 мас.%. Минимальные изменения (на один процент) наблюдались при легировании никелем (67 мас.%) и медью (65 мас.%). При легировании кобальтом массовая доля сфалерита уменьшалась уже на 3 мас.%, т.е. до 63 мас.%. Марганец и железо максимально снижали долю кубической фазы до 55 и 50 мас.% соответственно. Присутствие же ванадия в виде V2O5 резко повышало ее до 76 мас.%.

Гексагональная фаза ZnO (цинкит) по массовому содержанию занимает второе место, достигая 45 мас.%, в образце ZnS–ZnO@Fe2O3. Минимальное же ее содержание составляет 22 мас.% (при соосаждении с V2O5). Содержание цинкита в нелегированном ZnO–ZnS составляет 28 мас.%. Отметим, что, несмотря на введение в систему оксидов переходных металлов, во всех образцах за исключением легированного CuO (см. табл. 1) какой-либо кристаллической фазы легирующих компонентов в исследованных образцах не обнаружено.

Минимальную массовую долю составляет гексагональная фаза ZnS. Ее максимальное содержание (6 мас.%) наблюдалось в нелегированном ZnO–ZnS, а также в ZnS–ZnO@NiO и ZnS–ZnO@CuO. При легировании V2O5 ее содержание достигает абсолютного минимума в 2 мас.%. Доля вюрцита в остальных образцах лежит в пределах 3–5 мас.%.

Полученные результаты показывают, что поверхностные процессы могут приводить к перестройке внутренней структуры малых областей кристаллической фазы (кристаллитов) даже при низких (до 120°С) температурах.

Фазовый состав всех композиций и параметры кристаллической решетки всех фаз представлены в табл. 2. Там же представлены средние значения размеров кристаллитов, определенные методом Уильямсона–Холла. Среднее значение OKP исходного образца ZnO–ZnS составляло 18 нм, оно уменьшалось до 16 нм при легировании V2O5, увеличивалось до 24–25 нм при легировании CuO, NiO и CoO и резко возрастало до 45 нм при соосаждении с Fe2O3.

Заключение

  1. Показано, что совместное осаждение композиции ZnO–ZnS с оксидами переходных металлов в водно-этанольном матричном растворе позволяет измененить состояния поверхности микрокристаллов исходной композиции ZnO–ZnS. Изменения по всей вероятности вызваны осаждением металлов, входящих в “легирующие” оксиды, на поверхности кристаллитов. Такой процесс становится возможным в растворе, содержащем этанол, который действует на оксиды металлов как восстановитель.
  2. Средние размеры частиц осадков во всех системах с добавками суспензий оксидов металлов значительно больше, чем для ZnO–ZnS.
  3. Распределения частиц по размерам во всех исследованных порошках не подчиняются нормальному закону, а носят вид логнормальной функции. Это может свидетельствовать о том, что имеет место мультипликативный эффект, что подтверждает изменение состояния поверхности в результате осаждения переходных элементов.
  4. Процедура получения ZnO и введение в раствор суспензии оксидов металлов не изменяет тип симметрии кристаллической решетки ZnO (гекс., P63mc). В случае ZnS также сохраняется симметрия решетки. Однако все примеси за исключением железа приводят к уменьшению области когерентного рассеяния рентгеновского излучения. Присутствие железа увеличивает область когерентного рассеяния кубической фазы ZnS на 6.7%. Сохранение симметрии решеток указывает на приповерхностное расположение легирующих металлов в кристаллах, что также подтверждается незначительной долей атомов легирующих металлов в сравнении с имеющимися в литературе соответствующими данными по высокотемпературному легированию.
  5. Полученные результаты позволяют надеяться на то, что исследованный метод поверхностного легирования может составить достойную конкуренцию методу ионной имплантации ZnO и ZnS переходными металлами.

Работа выполнена при поддержке Министерства науки и высшего образования РФ: проект FEUZ-2023-0014.

Авторы данной работы заявляют, что у них нет конфликта интересов.

×

作者简介

R. Ravikumar

Acharya Nagarjuna University

Email: sko111lev@gmail.com

Department of Physics

印度, 522510, Nagarjuna Nagar

B. Nemallapudi

Ural Federal University named after the first President of Russia B.N. Yeltsin

Email: sko111lev@gmail.com
俄罗斯联邦, 620002, Ekaterinburg

S. Gundala

Ural Federal University named after the first President of Russia B.N. Yeltsin

Email: sko111lev@gmail.com
俄罗斯联邦, 620002, Ekaterinburg

V. Markov

Ural Federal University named after the first President of Russia B.N. Yeltsin; Ural Institute of the State Fire Service of the Ministry of Emergency Situations of Russia

Email: sko111lev@gmail.com
俄罗斯联邦, 620002, Ekaterinburg; 620062, Ekaterinburg

L. Maskaeva

Ural Federal University named after the first President of Russia B.N. Yeltsin; Ural Institute of the State Fire Service of the Ministry of Emergency Situations of Russia

Email: sko111lev@gmail.com
俄罗斯联邦, 620002, Ekaterinburg; 620062, Ekaterinburg

A. Ishchenko

Ural Federal University named after the first President of Russia B.N. Yeltsin

Email: sko111lev@gmail.com
俄罗斯联邦, 620002, Ekaterinburg

L. Skornyakov

Ural Federal University named after the first President of Russia B.N. Yeltsin

编辑信件的主要联系方式.
Email: sko111lev@gmail.com
俄罗斯联邦, 620002, Ekaterinburg

A. Chukin

Ural Federal University named after the first President of Russia B.N. Yeltsin

Email: sko111lev@gmail.com
俄罗斯联邦, 620002, Ekaterinburg

I. Kovalev

Ural Federal University named after the first President of Russia B.N. Yeltsin

Email: sko111lev@gmail.com
俄罗斯联邦, 620002, Ekaterinburg

G. Zyryanov

Ural Federal University named after the first President of Russia B.N. Yeltsin; Institute of Organic Synthesis, Ural Branch, Russian Academy of Sciences

Email: sko111lev@gmail.com
俄罗斯联邦, 620002, Ekaterinburg; 620137, Ekaterinburg

参考

  1. Sze S.M., Ng K.K. Physics of semiconductor devices, third edition. John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey, 2007. 815 p.
  2. Kurnia F., Hart J.N. Band-gap control of zinc sulfide: Towards an efficient visible-light-sensitive photocatalyst // Chem.Phys. Chem. 2015. V. 16. P. 2397–2402.
  3. Воронкова Е.М., Гречушников Б.Н., Дистлер Г.Н., Петров Н.П. Оптические материалы для инфракрасной техники. М.: Наука, 1965. 336 c.
  4. Shionoya S., Yen W.M., Yamamoto H. Phosphor handbook. 2nd ed. CRC Press, 2007. 1055 p.
  5. Kudo A., Sekizawa M. Photocatalytic H2 evolution under visible light irradiationon Zn1–xCuxS solid solution // Catal. Lett. 1999. V. 58. P. 241–243.
  6. Kudo A., Sekizawa M. Photocatalytic H2 evolution under visible light irradiation on Ni-doped ZnS photocatalyst //Chem. Commun. 2000. V. 15. P. 1371–1372.
  7. Yan H., Li Y., Guo Y., Song Q., Chen Y.Y. Ferromagnetic properties of Cu-doped ZnS: A density functional theory study // Physica B. 2011. V. 406. P. 545–547.
  8. Fierro J.L. Metal oxides: chemistry & applications. CRC Press, 2006. 182 p.
  9. Morkoç H., Özgur Ü. Zinc oxide: fundamentals, materials and device technology // WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. Weinheim, 2009. 485 p.
  10. Kamarulzaman N., Kasim M.F., Rusdi R. Band gap narrowing and widening of ZnO nanostructures and doped materials // Nanoscale Res. Lett. 2015. V. 10. P. 346–350.
  11. Kezhen Q., Xiaohan X.X., Amir Z.A., Li M., Wang Q., Liu Shu-yuan, Lin H., Wang G. Transition metal doped ZnO nanoparticles with enhanced photocatalytic and antibacterial performances: Experimental and DFT studies //Ceram. Int. 2020. V. 46. № 2. P. 1494–1502.
  12. Sundararajan M., Sakthivel P., Fernandez A.C. Structural, optical and electrical properties of ZnO–ZnS nanocomposites prepared by simple hydrothermal method // J. Alloys Compd. 2018. V. 768. P. 553–562.
  13. Verma P., Pandey A.C., Bhargava R.N. Synthesis and characterization: zinc oxide-sulfide nanocomposites // Phys. B Condens. Matter. 2009. V. 404. P. 3894–3897.
  14. Wu D., Jiang Y., Yuan Y., Wu J., Jiang K. ZnO-ZnS heterostructures with enhanced optical and photocatalytic properties // J. Nanoparticle Res. 2011. V. 13. P. 2875–2886.
  15. Li F., Jiang Y., Hu L., Liu L., Li Z., Huang X. Structural and luminescent properties of ZnO nanorods and ZnO/ZnS nanocomposites // J. Alloys Compd. 2009. V. 474. P. 531–535.
  16. Zahiri M., Shafiee M.S., Arabi A.M. Combustion synthesis of ZnO/ZnS nanocomposite phosphors // J. Fluoresc. 2019. V. 29. P. 1227–1239.
  17. Hitkari G., Singh S., Pandey G. Photoluminescence behavior and visible light photocatalytic activity of ZnO, ZnO/ZnS and ZnO/ZnS/α-Fe2O3 nanocomposites // Trans. Nonferrous Met. Soc. China English Ed. 2018. V. 28. P. 1386–1396.
  18. Amaliyah N., Mukasa Sh., Nomura Sh., Toyota H., Kitamae T. Plasma in-liquid method for reduction of zinc oxide in zinc nanoparticle synthesis // Mater. Res. Express. 2015. V. 2. P. 025004.
  19. Coskun F., Cetinkaya S., Eroglu S. Reduction of nickel oxide with ethanol // JOM. 2017. V. 69. P. 987–992.
  20. Rosmaninho M.G., Moura F.C.C., Souza L.R., Nogueir R.K., Gomes G.M, Nascimento J.S., Pereira M.C., Fabris J.D., Ardisson J.D., Nazzarro M.S., Sapag K., Araújo M.H., Lago R.M. Investigation of iron oxide reduction by ethanol as a potential route to produce hydrogen // Applied Catalysis B: Environmental. 2012. V. 115–116. P. 45–52.
  21. Satta A., Shamiryan D., Baklanov M., Whelan C., Toan L.Q., Beyer G.P., Vantomme A., Maex K. The removal of copper oxides by ethyl alcohol monitored in situ by spectroscopic ellipsometry // J. Electrochem. Soc. 2003. V. 150. P. G300.
  22. Cetinkaya S., Eroglu S. Synthesis of cobalt powder by reduction of cobalt oxide with ethanol // JOM. 2018. V. 70. P. 2237–2242.
  23. Khattab I.S., Bandarkar F., Fakhree M.A.A., Jouyban A. Density, viscosity, and surface tension of water+ethanol mixtures from 293 to 323 K // Korean J. Chem. Eng. 2012. V. 29. P. 812–817.
  24. Vazquez G., Alvarez E., Navaza J.M. Surface tension of alcohol + water from 20 to 50oC // J. Chem. Eng. Data. 1995. V. 40. P. 611–614.
  25. Григорьев И.С., Мейлихов Е.З. Физические величины: справочник. М.: Энергоатомиздат, 1991. 1232 с.
  26. Limpert E., Stahel W.A., Abbt M. Log-normal distributions across the sciences: keys and clues // Bioscience. 2001. V. 51. P. 341–352.
  27. Holgate P. The lognormal characteristic function // Commun. Stat. – Theory Methods. 1989. V. 18. P. 4539–4548.
  28. Anthony J.W., Bideaux R.A., Bladh K.W., Nichol M.C., Handbook of Mineralogy // Mineralogical Society of America, Chantilly, VA 20151–1110, USA. Режим доступа: http://www.handbookofmineralogy.org/.
  29. Rosowska J., Kaszewski J., Witkowski B.S., Wachnicki Ł., Wolska A., Klepka M.T., Grabias A., Kuryliszyn-Kudelska I., Godlewski M. ZnO: Fe nanoparticles with Fe fraction up to 10% mol – growth and characterization // J. Lumin. 2023. V. 263. A.N. 119944.
  30. Kalirajan K., Harikengaram S., Velusubhash S., Murugesan R. Fabrication and characterization studies of capped Cu2+ion doped ZnS nanoparticles // Int. J. Appl. Res. 2015. V. 1. P. 647–649.
  31. Joshi B.C., Chaudhri A.K. Sol-gel-derived Cu-doped ZnO thin films for optoelectronic applications // ACS Omega. 2022. V. 7. P. 21877–21881.
  32. Mrabet S., Ihzaz N., Alshammari M., Khlifi N., Ba M., Bessadok M.N., Mejri I.H., El Mir L. Structural, optical, and magnetic properties of V-doped ZnO nanoparticles and the onset of ferromagnetic order // J. Alloys Compd. 2022. V. 920. A.N. 165920.
  33. Poornaprakash B., Puneetha P., Sangaraju S., Young J.Y., Bandar A.A., Dong-Yeon L., Ramu S., Kim Y.L. Hydrogen evolution properties: Cr doping and V co-doping effect of ZnS nanoparticles // Mater. Lett. 2023. V. 340. A.N. 134186.

补充文件

附件文件
动作
1. JATS XML
2. Fig. 1. Micrographs of pure ultrafine powders ZnO–ZnS (a) and powders synthesized with additives of oxides V2O5 (b), MnO (c), Fe2O3 (d), CoO (e), NiO (e) and CuO (g).

下载 (552KB)
3. Fig. 2. Particle size distribution in ZnO–ZnS powders synthesized without admixture (a) and with oxides V2O5 (b), MnO (c), Fe2O3(d), CoO (e), NiO (e) and CuO (g). Bar charts – experimental histograms, solid The line is an approximating curve in the form of a lognormal distribution. For CuO (g), the dashed line is the lognormal dependence; the dashed line is the Gaussian distribution; the solid line is the total curve.

下载 (364KB)
4. 3. Diffractograms of ZnO–ZnS (a) powders synthesized with oxides V2O5 (b), MnO (c), Fe2O3 (d), CoO (e), NiO (e) and CuO (g).

下载 (148KB)


Согласие на обработку персональных данных с помощью сервиса «Яндекс.Метрика»

1. Я (далее – «Пользователь» или «Субъект персональных данных»), осуществляя использование сайта https://journals.rcsi.science/ (далее – «Сайт»), подтверждая свою полную дееспособность даю согласие на обработку персональных данных с использованием средств автоматизации Оператору - федеральному государственному бюджетному учреждению «Российский центр научной информации» (РЦНИ), далее – «Оператор», расположенному по адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А, со следующими условиями.

2. Категории обрабатываемых данных: файлы «cookies» (куки-файлы). Файлы «cookie» – это небольшой текстовый файл, который веб-сервер может хранить в браузере Пользователя. Данные файлы веб-сервер загружает на устройство Пользователя при посещении им Сайта. При каждом следующем посещении Пользователем Сайта «cookie» файлы отправляются на Сайт Оператора. Данные файлы позволяют Сайту распознавать устройство Пользователя. Содержимое такого файла может как относиться, так и не относиться к персональным данным, в зависимости от того, содержит ли такой файл персональные данные или содержит обезличенные технические данные.

3. Цель обработки персональных данных: анализ пользовательской активности с помощью сервиса «Яндекс.Метрика».

4. Категории субъектов персональных данных: все Пользователи Сайта, которые дали согласие на обработку файлов «cookie».

5. Способы обработки: сбор, запись, систематизация, накопление, хранение, уточнение (обновление, изменение), извлечение, использование, передача (доступ, предоставление), блокирование, удаление, уничтожение персональных данных.

6. Срок обработки и хранения: до получения от Субъекта персональных данных требования о прекращении обработки/отзыва согласия.

7. Способ отзыва: заявление об отзыве в письменном виде путём его направления на адрес электронной почты Оператора: info@rcsi.science или путем письменного обращения по юридическому адресу: 119991, г. Москва, Ленинский просп., д.32А

8. Субъект персональных данных вправе запретить своему оборудованию прием этих данных или ограничить прием этих данных. При отказе от получения таких данных или при ограничении приема данных некоторые функции Сайта могут работать некорректно. Субъект персональных данных обязуется сам настроить свое оборудование таким способом, чтобы оно обеспечивало адекватный его желаниям режим работы и уровень защиты данных файлов «cookie», Оператор не предоставляет технологических и правовых консультаций на темы подобного характера.

9. Порядок уничтожения персональных данных при достижении цели их обработки или при наступлении иных законных оснований определяется Оператором в соответствии с законодательством Российской Федерации.

10. Я согласен/согласна квалифицировать в качестве своей простой электронной подписи под настоящим Согласием и под Политикой обработки персональных данных выполнение мною следующего действия на сайте: https://journals.rcsi.science/ нажатие мною на интерфейсе с текстом: «Сайт использует сервис «Яндекс.Метрика» (который использует файлы «cookie») на элемент с текстом «Принять и продолжить».